химический каталог




Препаративная органическая химия

Автор Н.С.Вульфсон

ая Холодильник обратный Воронка капельная Мешалка с ртутным за

емк. 1,5 л

емк. 100 м я

твором Стакан

Колба круглодонная

Колба коническая

Воронка Бюхнера

Колба Бунзена

Воронка стеклянная с на

емк. 2 л емк. 750 мл емк. 500 мл

емк. 500 мл

гревателем

В круглодонную трехгорлую колбу емкостью 1,5 л, снабженную мешалкой с ртутным затвором, капельной воронкой и обратным холодильником, помещают раствор 60 г (0,42 моля) 2-метилнафталина в 300 мл ацетона и добавляют раствор 300 г (1,1 моля) бихромата натрия в 120 мл воды. Колбу охлаждают льдом с солью и, по каплям, приливают 500 г 77%-ной серной кислоты. Реакция экзотермична; в связи с этим реакционную массу нужно сильно охлаждать и регулировать скорость приливания кислоты таким образом, чтобы температура не превышала температуру кипения ацетона и чтобы пары ацетона успевали конденсироваться в холодильнике (примечание 1). После введения всего количества серной кислоты реакционную массу оставляют, при перемешивании и комнатной температуре, на 1 час (примечание 2), а затем в течение двух часов нагревают на водяной бане при температуре 60°.

Реакционная масса расслаивается—верхний слой состоит из ацетона и 2-метилнафтохинона, а нижний—из водного раствора неорганических продуктов реакции (ацетон высаливается почти полностью).

Светло-желтый ацетоновый слой отделяют и выливают в холодную воду, объем которой должен в 3 раза превышать объем ацетонового слоя. 2-Метилнафтохинон вместе с побочными продуктами выделяется в виде желтого аморфного осадка, который отсасывают на^ воронке Бюхнера, тщательно промывают водой и сушат на воздухе (примечание 3). Полученный сырой продукт очищают путем кристаллизации из метилового спирта (примечание 4). Для этой цели его растворяют в 300 мл метилового спирта в кругло донной колбе емкостью 750 мл,' снабженной обратным холодильником, добавляют 1 г активированного угля, нагревают до кипения в течение 3 минут и фильтруют горячим. По охлаждении 2-ме-тилнафтохинон кристаллизуется в виде ярко-желтых игл; его отфильтровывают на воронке Бюхнера и сушат (примечание 5). Чистый продукт имеет т. пл. 105—106°.

. Выход сырого 2-метилнафтохинона—63 г, т. пл. 95—96°.

После перекристаллизации получается 32 г чистого продукта ст. пл. 105—106° (53% от веса сырого продукта, 42% от теоретического).

Примечания

1. Если реакция проходит слишком бурно и ацетон улетает в воздух, следует уменьшить скорость прибавления кислоты и восполнить убыль растворителя.

2. Содержимое колбы загустевает вследствие выделения продуктов реакции, что затрудняет перемешивание.

3. 2-Метилнафтохинон легко сублимируется, а под действием света легко разлагается, поэтому сушить и сохранять его нужно в темноте, при низкой температуре.

4. 2-Метилнафтохинон можно также очистить сублимацией или перегонкой с водяным паром.

5. 2-Метилнафтохинон в растворе и в парах сильно раздражает кожу, поэтому нужно оберегать лицо и руки от попадания на них этого венхества.

Другие методы получения

ИЛ'

2-Метилнафтохинон можно также получить из 2-метилнафталина окислением хромовым ангидридом в ледяной уксусной кислоте184 из толухинона и бутадиена методом диенового синтеза185.

259. ИЗАТИН*

(7

v:

СО NH

NH СО

со

jf ^СО (см.«в) NH

Реактивы

Индиго (98—99,5%-ное) Нитробензол

Некаль ВХ (или другое поверхностно-активное вещество)

Бихромат натрия

Серная кислота, 63%-ная

Едкий натр, 50%-ный раствор

Активированный уголь Уксусная кислота, ледяная Соляная кислота, 30%-ная

130 г 6,5 г

2 г 175 г 285 г

80 г

109 150

Аппаратура

Стаканы

Воронка капельная Воронка Бюхнера Колба Бунзена

емк. 2 и 3 j емк. 400 мл

В стакан емкостью 2 л насыпают 130 г (0,5 моля) 98—99,5%-ного. индиго, добавляют 2 г поверхностно-активного вещества (лучше в,растворе) и наливают 400 мл воды. Содержимое стакана перемешивают, для

получения равномерной взвеси и добавляют раствор 175 г (0,58,,моля)

бихромата натрия в 200 мл воды, а затем 6,5 г нитробензола (примечание 1). Реакционную смесь охлаждают льдом до температуры Ю° и,.при

перемешивании в течение 7—8 часов, по каплям приливают 285 г 63%-ной

серной кислоты при температуре 0—10°.лПо мере добавления кислоты

реакционная масса изменяет окраску >из синей в темно-коричневую.

После введения всего количества кислоты реакционная масса должна

иметь слабокислую реакцию на бумагу конго. Охлаждение нужно вести

все время, так как реакция экзотермична.; • . i .

Реакционную смесь оставляют на ночь, затем нагревают в .течение 15 минут до температуры 65° и эту температуру выдерживают 1,5;часа; при этом содержимое стакана слегка вспенивается. Реакционную массу охлаждают до температуры 20° и фильтруют через воронку Бюхиера.

Коричневый осадок изатина тщательно промывают водой. Фильтрат (зеленого цвета), содержащий соли хрома, выбрасывают. Осадок переносят в стакан емкостью Зл, добавляют 1750 мл воды и нагревают до температуры 50°. К взвеси добавляют 80 г (1 моль) 50%-ного раствора едкого натра; изатин растворяется с образованием сине-фиолетового раствора, который под влиянием избытка NaOH переходит в зеленовато-желтый. Полученный раствор должен иметь щелочную реакцию на фенолфталеин. Не вошедшее в реакцию индиго отфильтровывают, осадок тщательно промывают водой и сушат. Количество индиго составляет 10 г (7—8% от взятого).

Для получения чистого изатина из раствора Na-соли применяют метод фракционного осаждения. Для этой цели к раствору (после отделения индиго) добавляют 10 г активированного угля и нагревают в течение двух часов при температуре 80°. Затем подкисляют его до рН=3, добавляя 100 г ледяной уксусной кислоты, и быстро фильтруют. В этих условиях изатин еще остается в растворе, а содержащиеся в нем загрязнения осаждаются и остаются на фильтре вместе с углем.

Фильтрат, окрашенный в красно-коричневый цвет, переносят в стакан емкостью 3 л, нагревают до температуры 65° и подкисляют 150 г 30%-ной соляной кислоты. Раствор приобретает оранжевую окраску, и начинается кристаллизация изатина, который выделяется в виде красивых оранжевых кристаллов.

Смесь оставляют при охлаждении на 24 часа, затем отсасывают изатин, промывают водой до нейтральной реакции и сушат при температуре

100°.

Выход изатина—105.г (71% от теоретического, считая на индиго, взятое в реакцию, и 77%, считая на прореагировавшее количество индиго), т. -пл. 201°.

Примечание

1. Применяемое количество бихромата натрия на 75% превышает стехиометрически необходимое.

Другие методы получения

Изатин получают окислением индиго также бихроматом, но в азотной кислоте187. Синтетически изатин лучШе всего получать по методу Зандмейера из анилина через а-анилид изатина188 или из анилина через изонитрозоацетанилид189'190.

191,192'

Реактивы

Аппаратура

XwiopraflpaT 1-аминонафто-ла-2 (см.. работу 186, стр. 509)

Хлорное железо, шестивод-ное

Соляная кислота, концентрированная

Едкий кали, гранулированный

Вата

19,6 г

62, г

26 мл

2 колбы конические (одна

с широким горлом) 2 колбы конические 2 колбы Бунзена

Стакан

2 воронки Бюхнера Воронка

Воронка с длинной трубкой Вакуум-эксикатор

емк. 1,5л емк. 200 мл емк. 1,5л и 750 мл емк. 800 \мл 0 45 мм 0 60 мм 0 95 мм

В конической колбе емкостью 200 мл растворяют 62 г (0,23 моля) шестиводного хлорного железа, в смеси 60 мл воды и 25 мл концентрированной соляной кислоты, охлаждают раствор до комнатной температуры и фильтруют во вторую колбу емкостью 200 мл (примечание 1).

В конической колбе емкостью 1,5 л нагревают до температуры 30— 35° 750 мл воды и 1 мл концентрированной соляной кислоты, при энергичном перемешивании растворяют в ней 19,6 г (0,1 моля) хлоргидрата 1-ами-нонафтола-2 (примечание 2). Немедленно и по возможности быстро отфильтровывают нерастворившиеся вещества через вату в стеклянной воронке с длинной трубкой во вторую коническую колбу емкостью 1,5 л и к фильтрату добавляют приготовленный раствор хлорного железа, энергично встряхивая колбу. Выделившийся обильный темно-желтый осадок быстро отсасывают через воронку Бюхнера, хорошо отжимают и тщательно промывают небольшим количеством воды. Растворение хлоргидрата 1-аминонафтола-2, фильтрование, окисление, отсасывание и промывка должны продолжаться не более 5—7 минут.

Полученный осадок переносят в стакан емкостью 800 мл, содержащий 400 мл воды, подогретой до температуры 25—30°. Смесь несколько минут перемешивают стеклянной палочкой и отсасывают на воронке Бюхнера. Осадок отжимают и сушат в вакуум-эксикаторе над твердым едким кали.

Выход 1,2-нафтохинона составляет 14—14,5 г (89—94% от теоретического).

Продукт представляет собой темно-желтые игольчатые кристаллы, т. пл. 145—147°, плавится с разложением (примечание 3).

Примечания

1. Выход и чистота продукта в значительной мере зависят от .быстроты выполнения процесса. Для экономии времени нужн?> заранее подготовить соответствующие реактивы и посуду. , ?*

2. В связи с трудностью очистки 1,2-нафтохинона качество продукта зависит прежде всего от чистоты исходного 1-аминонафтола-2, который должен быть бесцветным или почтой бесцветным (иглы) и растворяться в слабо подкисленной воде почти полностью. В случае если качество вещества сомнительно, его следует очистить.

3. Полученный таким образом 1,2-нафтохинон хорошо сохраняется. Он должен полностью раствориться в спирте и эфире. В случае кристаллизации из этих"растворителей продукт получается в виде темно-оранжевых игл, но потери очень велики и значительно понижается его температура разложения.

Другие методы получения

1,2гНафтохинон можно получить также из сульфата 1-аминонафто-ла-2 окислением бихроматом калия в присутствии серной кислоты193 или из нафталина окислением перекисью водорода в присутствии окиси ртути, ванадия, хрома или окиси молибдена194.

Реактивы

Аппаратура

Циклогексанол (т. кип. 158—

163°) 62,5 г

Азотная кислота (rf=l,32) 418,5 г

(317 мл)

Ванадат аммония 0,1 г

Асбестовая бумага Жидкое стекло Лед

Колба круглодонная*, трехгорлая Стакан

Воронка капель

страница 169
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223

Скачать книгу "Препаративная органическая химия" (9.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Выгодное предложение от интернет-магазина KNSneva.ru на 80HK0044RK - КНС СПБ - мы дорожим каждым клиентом!
acw - 220 - 1. масса
ванна моечная вмц-2
swiss diamond induction

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.07.2017)