химический каталог




Препаративная органическая химия

Автор Н.С.Вульфсон

л абсолютного эфира; склянки охлаждают смесью льда с солью, следя за тем, чтобы во время реакции температура эфирного раствора поддерживалась около —10°.

Вода в спиральном холодильнике должна иметь температуру ниже 10° (в зимнее время воду пускают непосредственно из крана, в остальное время предварительно пропускают через охлаждаемый льдом змеевик). В холодильнике Либиха вода должна иметь температуру ^-26°.

В колбу прибора наливают 135 мл (2 моля) этилового спирта и '/8 смеси, состоящей из 150 мл (270 г) концентрированной серной кислоты и 250 мл воды. Смесь нагревают до кипения на водяной бане. В оставшиеся 2/3 серной кислоты приливают 100 мл воды, растворяют 200 г бихромата натрия и еще теплый раствор из капельной воронки постепенно приливают к кипящему спирту. Во время реакции выделяется тепло, и нагревание становится излишним.

Одновременно в колбу, во избежание дальнейшего окисления альдегида, пропускают слабый ток углекислого газа, который и. уносит образующийся альдегид. Пары его конденсируются в сильно охлаждаемых сборниках. Скорость подачи хромовой смеси нужно регулировать таким образом, чтобы реакционная смесь кипела, а термометр в холодильнике показывал 25—30°. .

Хромовую смесь приливают в течение 30 мииут, затем еще в течение 10 минут пропускают С02 Для отгонки остатков альдегида в сборник; сборники отключают от прибора и одновременно прекращают подачу тока С02.

Уксусный альдегид нельзя выделить из эфирного раствора путем перегонки, тюэтому его переводят в кристаллический альдегидоаммиак. Для этой цели содержимое сборников переносят в коническую колбу емкостью 500 мл, охлаждаемую охладительной смесью, и через трубку, доходящую до дна колбы, вводят ток сухого аммиака. Отверстие колбы нужно закрыть ватой с тем, чтобы реакционную смесь можно было перемешивать'трубкой для ввода аммиака и чтобы уменьшить испарение эфира (находящиеся поблизости горелки должны быть погашены).

Для полного связывания альдегида (из расчета на теоретический выход) необходимо 30—33 л аммиака. Во время введения аммиака начинается кристаллизация альдегидоаммиака. Полноту осаждения проверяют, насыщая небольшую пробу прозрачной жидкости аммиаком; осадок не должен выделяться. Смесь фильтруют через воронку Бюхне

pa, осадок промывают несколько раз абсолютным эфиром и сушат вначале на бумаге, а затем в эксикаторе при обычном давлении.

Чистый сухой продукт может сохраняться длительное время, загряз-ненный^-через несколько дней темнеет и разлагается.

Выход альдегидоаммиака составляет 49—61 г (40—50% от теоретического).

В круглодонной широкогорлой колбе емкостью 500 мл, помещенной на водяной бане, растворяют 50 г альдегидоаммиака в 50 мл воды. Колбу плотно закрывают резиновой пробкой с 4 отверстиями, в которых помещены капельная воронка емкостью 150 мл, доходящая до дна стеклянная трубка для ввода двуокиси углерода и широкая трубка, соединяющая колбу (через наполненную хлористым кальцием U-образную трубку) с поставленным, вертикально спиральным холодильником. В четвертое отверстие пробки вставляют термометр, ртутный шарик которого должен находиться на уровне трубки холодильника. Холодильник присоединяют к сборнику, охлаждаемому смесью льда с солью.

В капельную воронку заливают разбавленную серную кислоту (60 мл концентрированной кислоты и 80 мл воды) и -по каплям в течение 30 минут приливают ее к раствору альдегидоаммиака, одновременно пропуская сильный ток двуокиси углерода. Выделяющийся ацетальдегид отгоняют, подогревая колбу на водяной бане; т. кип. ацетальдегида 21°.

другие методы получения

В промышленности издавна ведут окисление этилового спирта кислородом возду'ха в присутствии металлических катализаторов: меди, серебра или таллия173-174. Часто применяется способ, заключающийся

в присоединении воды к ацетилену в присутствии ^пьфата ртути и

60%-ной серной кислоты175. '

СН,

256. гг-НИТРОБЕНЗОИНАЯ КИСЛОТА»

СООН

4- Na2CrA + 4H2S04

NO,

Реактивы

я-Нитротолуол (см. работу

22, стр., 215) 34,2 г

Бихромат натрия 83,5 г

Серная",кислота, концентрированная 270 г

.Едкий иаТр . , . 13 г

Этиловый, спирт 190 мл

Аппаратура Колбы круглодонные

Колба Бунзена Холодильник обратный Воронка Бюхнера Колба коническая

емк. 500 и

? 750 мл емк. '750 мл

емк. 500-мл

В круглодонную колбу емкостью 750 мл помещают 34,2 г (0,25 моля) rt-нитрбтолуола, 83,5 г (0,28 моля) бихромата натрия и 200 мл воды. Колбу соединяют с обратным холодильником, Добавляют, энергично встряхивая, 255 г концентрированной серной кислоты и нагревают до КИПРЙМЯ в течение 4 часов. После охлаждения выпавший осадок отсасывают на воронке Бюхнера, промывают водой и затем растворяют в 250 мл 5%-ного раствора едкого натра; осадок гидроокиси хрома вновь отсасывают на воронке Бюхнера и к фильтрату, содержащему я-нитробензоат натрия, добавляют, при перемешивании, концентрированную серную кислоту до кислой реакции на бумагу конго. При этом выпадает желтый кристаллический осадок я-нитробензойной кислоты, который отфильтровывают на воронке Бюхнера и тщательно промывают водой.

Продукт перекристаллизовывают из разбавленного спирта или ледяной уксусной кислоты. Для этой цели сырую n-нитробензойную кислоту растворяют в 190 мл спирта и при температуре кипения добавляют воду до появления помутнения (около 80 мл). При охлаждении выпадают желтые кристаллы ст. пл. 242°.

Выход я-нитробензойной кислоты составляет 31.5—34 г (75,5—81,5% от теоретического).

Другие методы получения

я-Нитробензойную кислоту получают из я-нитротолуола окислением при помощи перманганата калия в щелочном растворе176 или при помощи хромового ангидрида в серной кислоте177.

257. гг-БЕНЗОХИНОН

NHa О

Q 0 (ем.—)

О

Реактивы

Анилин (см. работу 184, стр. 507)

Серная кислота, концентрированная

Бихромат натрия

Этиловый эфир

Лед

Соль

Аппаратура

Стакан толстостенный емк. 1 л

23 г Воронка капельная * емк. 250 мл

Термометр

100 мл Мешалка . ,

70 г Воронка делительная , емк. 1 ^

1 л Воронка Бюхнера

Колба Бунзена емк. 1 л

Колба круглодонная емк. 750 мл

Холодильник Лнбнха

Сборник емк. 150 мл

Прибор для перегонки с па- '

ром • ' *

23,0 г(0,25 моля) свежеперегнанного анилина растворяют, в разбавленной серной кислоте (100 мл концентрированной кислоты и 500 мл воды) в толстостенном стакане емкостью 1 л. Стакан помещают в бане с охлаждающей смесью из мелко истолченного льда с солью (примечание 1) и устанавливают в нем мешалку и термометр. Реакционную смесь охлаждают до температуры +2° и, при перемешивании, начинают медленно <по каплям) приливать раствор 30 е бихромата натрия в. 75 мл воды (примечание 2) с такой скоростью, чтобы температура реакции не,превышала +5°. После добавления всего количества бихромата смесь перемешивают еще в течение 15 минут и оставляют на ночь в холодильнике. На другой день в аналогичных условиях приливают вторую порцию бихромата (40 г Na2Cr207 в 120 мл воды), после чего перемешивают реакционную массу еще в течение 0,5 часа (примечание 3), а затем отсасывают выделившийся осадок сырого хинона на воронке Бюхнера. Осадок фильтруется медленно, поэтому фильтруют одновременно на двух воронках.

•Фильтрат переносят в делительную воронку и извлекают эфиром (примечание 4), не слишком энергично встряхивая, так как расслаиваются жидкости с трудом. Эфир из вытяжки полностью отгоняют на водяной бане. Отогнанный эфир употребляют для повторного экстрагирования, после чего вытяжку переносят в ту же колбу и снова отгоняют эфир. К остатку после отгонки эфира добавляют осадок сырого хинона и через колбу пропускают струю водяного пара, регулируя скорость подачи его таким образом, чтобы в колбе конденсировалось как можно меньше воды. Через некоторое время в трубке холодильника появляются желтые иглы хинона, которые вместе, с водным раствором хинона постепенно перемещаются в сборник. Сборник следует охлаждать льдом с солью. Выделившийся в сборнике хинон отсасывают на воронке Бюхнера, осадок отжимают и сушат между листами фильтровальной бумаги, а затем в эксикаторе над хлористым кальцием. Хинон следует сохранять в плотно закрытых сосудах из темного стекла. Его можно перекристаллизовать из спирта или петролейного эфира.

Выход—около 14 г (50% от теоретического); т. пл. 116°.

Хинон плохо растворим в воде, лучше—в спирте и эфире; летуч с водяным паром; раздражает слизистые оболочки; на коже оставляет коричневые пятна.

Примечания

1. Наибольшее влияние на выход продукта реакции оказывает температура вовремя реакции, в особенности во время добавления бихромата; лучший выход получается при более низкой температуре. Появление после оставления раствора на ночь на его поверхности темно-желтого осадка с характерным запахом хинона свидетельствует о правильности ведения реакции.

2. Вместо бихромата натрия можно применять бихромат калия, однако выход в этом случае ниже в связи с меньшей растворимостью последнего в воде.

3. Для получения хорошего выхода хинона все операции следует заканчивать в течение 2 дней: в первый день введение первой порции бихромата, во второй—добавление второй порции, через 3 часа фильтрование, экстрагирование и все остальные операции до получения чистого препарата. Отклонения от приводимой методики приводят к снижению выхода. л ч

4. При отсутствии эфира можно выделять хинон путем Отгонки с водяным паром всей реакционной смеси, но выход в этом случае ниже.

Другие методы получения

Хинон получают окислением гидрохинона хромовым ангидридом в уксусной кислоте179; окислением бензола перекисью серебра в присутствии азотной кислоты180; окислением фенола озоном (наряду с другими продуктами)181; из 4-фенолсульфокислоты действием двуокиси марганца й серной кислоты182, а также из хингидрона (вместе с гидрохиноном) путем кипячения его водного раствора183.

258. 2-МЕТИЛНАФТОХИНОН-1.4*

NaaCr207 гУ~

H2SO4 ч5^/'

•СН3

Реактивы

Аппаратура

2-Метилнафталин Ацетон

Серная кислота, 77%-ная

Бихромат натрия Метиловый спирт

60 г 300 мл 500 г 300 г 300 мл

Колба круглодонная, трехгорл

страница 168
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223

Скачать книгу "Препаративная органическая химия" (9.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
кровать с подъемным механизмом como 4 отзывы
банкетка под телефон в прихожую
циркулярный насос грундфос 25-100
угловой коннектор для led ленты 220v 5050

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.04.2017)