химический каталог




Препаративная органическая химия

Автор Н.С.Вульфсон

ганца тщательно промывают небольшим количеством кипящей воды. Из фильтрата выделяется масло, которое по охлаждении затвердевает. Выделившиеся кристаллы отсасывают и сушат в вакууме.

Выход n-нитроацетофенона составляет 6,5—7 г (42% от теоретического).

Препарат представляет собой светло-желтое кристаллическое вещество с т. пл. 78—80°.

Другие методы получения

167

п-Нитроацетофенон получают из n-нитробензоилхлорида и ацетоуксусного эфира164, из метилфенилкарбинола нитрованием и окислением165, из этилбензола нитрованием и действием mpem-бутил'Нитритом165, из л-нитробензоилхлорида и малонового эфира166 и из ичдитроэтилбензола окислением воздухом в присутствии катализаторов"

253. ТЕРЕФТАЛЕВАЯ КИСЛОТА**

СОСН3 СООН

J\ KMn04 J\

(см.163)

сна

Реактивы

гс-Метилацетофенон 25 г

Азотная кислота (d= 1,42) 63 мл

Едкий натр 8,7 г

Пермаигаиат калия 75 г

Серная кислота, концентрированная 27 г

СООН

Аппаратура

Колба круглодонная, трехгорлая Холодильник обратный Мешалка с ртутным затвором

Вороика Бюхиера Колба Бунзеиа Стакаи

емк. 750 мл

емк. 750 мл

В круглодонную трехгорлую колбу емкостью 750 мл, снабженную мешалкой с ртутным затвором и обратным холодильником, помещают 63 мл (1 моль) азотной кислоты (d=l,42), 250 мл воды и 25 г (0,18 моля) я-метилацетофенона. Смесь, при. перемешивании, нагревают в течение 8 часов на пламени горелки, поддерживая легкое кипение. По охлаждении осадок отсасывают на воронке Бюхнера, промывают 75 мл воды и' тщательно отжимают. Влажный продукт помещают в реакционную колбу емкостью 750 мл с мешалкой и обратным холодильником, добавляют раствор 7,8 г едкого натра в 250 мл воды и, при перемешивании, нагревают до кипения. К кипящему раствору добавляют 75 г (0,47 моля) перманганата калия, порциями по 5 г с такой скоростью, чтобы жидкость кипела без нагревания (примечание 1). После Добавления всего количества перманганата смесь нагревают, при перемешивании, в течение двух часов и фильтруют через воронку Бюхнера (примечание 2). Осадок двуокиси марганца промывают на фильтре 150 мл кипящей воды, фильтрат и промывные воды переносят в стакан емкостью 750 мл, нагревают до температуры 90° и подкисляют, добавляя тонкой струей охлажденный раствор 27 мл концентрированной серной кислоты в 100 мл воды. Выделившийся бесцветный осадок терефталевой кислоты по охлаждении фильтруют на воронке Бюхнера, 3 раза промывают холодной водой (порциями по 50 мл) и сушат на водяной бане. Выход—около 20 г (64% от теоретического).

Продукт сублимируется при температуре около 300°.

Терефталевая кислота очень плохо растворима; малые количества можно кристаллизовать из уксусной кислоты. Другой способ очистки заключается в растворении кислоты в растворе едкого натра и высаживании кислотой.

Примечания

1. Перманганат калия вводят через третье горлд, колбы, открывая его на несколько секунд. *' ?

2. Если раствор содержит еще небольшое количество избыточного перманганата, для его обесцвечивания добавляют .10—15 мл спирта или несколько кристалликов щавелевой кислоты.

Другие методы получения

См.. работу 254.)

254. ТЕРЕФТАЛЕВАЯ КИСЛОТА И ЕЕ МЕТИЛОВЫЙ ЭФИР*

СН3 СООН СОС1 СООСНз

J\ (О) J\ РС15

и —и —

Н,ССНСН, СООН

J\ СН30Н /

соосн.

А. Терефталевая кислота

В круглодонную колбу емкостью 2 л, снабженную обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 360 г (1,22 моля) бихромата калия, 580 мл воды и 35 г (0,26 моля) я-цимола. Затем, встряхивая колбу, к смеси приливают из капельной воронки тонкой струей 150 г концентрированной серной кислоты, причем реакционная смесь приобретает темную кирпично-красную окраску. Смесь нагревают на воздушной бане до легкого кипения в течение 1 —1,5 часа до тех пор, пока бихромат не растворится полностью; затем в течение 3—4 часов по каплям приливают еще 430 г концентрированной серной кислоты, регулируя скорость подачи ее и нагревание таким образом, чтобы реакция не была слишком бурной. По окончании приливания кислоты смесь нагревают в течение 15— 18 часов, поддерживая ее в состоянии легкого кипения, до изменения окраски реакционной смеси в темно-зеленый цвет.. Уже после нескольких часов нагревания на стенках колбы начинает выделяться осадок, количество которого возрастает по мере нагревания. Для отделения непроре-атировавшего n-цимола реакционную смесь подвергают перегонке с водяным Паром до исчезновения запаха n-цимола в дистилляте (около 300 мл дистиллята).

Остаток после перегонки с паром растворяют в 200 мл воды и фильтруют через воронку Бюхнера; осадок несколько раз промывают холодной водой и сушат на пористой тарелке, а затем в сушильном шкафу при температуре 105°.

Выход неочищенной терефталевой кислоты составляет 20,5—21,5 г (47—50% от теоретического).

Б. Метиловый эфир терефталевой кислоты

Сырую терефталевую кислоту, содержащую обычно некоторое количество n-толуиловой кислоты, лучше всего очистить путем перевода ее в кристаллический метиловый эфир.

21,5 г (0,13 моля) терефталевой кислоты нагревают на водяной бане с 60 г (0,29 моля) пятихлористого фосфора в круглодонной колбе емкостью 250 мл, снабженной обратным холодильником. Реакция начинается через 5—10 минут (выделение хлористого водорода),, а еще через 20 минут осадок подностью растворяется; нагревание продолжают до прекращения выделения хлористого водорода (около 30 минут). Затем колбу охлаждают в воде со льдом, причем продукт реакции затвердевает. К кристаллической массе через обратный холодильник (без охлаждения) добавляют по каплям 140 г (4,4 моля) абсолютного метилового спирта. После добавления первых 50 мл спирта содержимое колбы полностью растворяется* а при добавлении следующих порций начинают выделяться чешуйчатые .кристаллы. После введения всего количества спирта реакционную массу нагревают в течение 30 минут на кипящей водяной бане, затем охлаждают в воде со льдом и выделившийся осадок отсасывают на воронке Бюхнера. Из фильтрата отгоняют спирт до объема 40—50 мл, охлаждают и выделяют вторую порцию кристаллов (несколько граммов), которую присоединяют к основному осадку.

Сырой эфир отжимают на пористой тарелке, переносят в колбу со 130 мл абсолютного метилового спирта и кипятят с обратным холодильником на водяной бане (примечание 1), затем охлаждают водой со льдом, выделившийся осадок отделяют на воронке Бюхнера, промывают 3 раза холодным метиловым спиртом, отжимают на пористой тарелке и сушат в сушильном шкафу при температуре 80°.

Выход метилового эфира терефталевой кислоты составляет 18,5— 19,5 г, т. пл. 141—142°. Из фильтрата, упаривая его до небольшого объема, можно выделить еще 1,5—2 г эфира, который очищают, как описано выше, нагревая с 15—20 мл спирта. Общий выход эфира составляет •20—21 г (80—84% от теоретического, считая на терефталевую кислоту).

Эфир гидролизуют следующим образом. В круглодонной колбе емкостью 300 мл нагревают с обратным холодильником до кипения 20 г (0,1 моля) метилового эфира терефталевой кислоты с раствором 10 г (0,25 моля) едкого натра, растворенного в 180 мл воды. Эфир постепенно растворяется, и через 15 минут образуется прозрачный раствор. Раствор "нагревают еще 15 минут, затем заменяют обратный холодильник холодильником Либиха и отгоняют метиловый спирт, собирая около 25 мл Дистиллята; к горячему остатку осторожно добавляют горячую разбавленную (1 : 1) соляную кислоту до кислой реакции на бумагу конго. Смесь охлаждают до комнатной температуры, выделившуюся терефталевую кислоту отсасывают на воронке Бюхнера, промывают водой и сушат вначале на пористой тарелке, а затем в сушильном шкафу.

Выход терефталевой кислоты составляет 15—15,5 г (90—93% от теоретического, считая на эфир).

Кислота при нагревании не плавится; сублимируется при температуре около 300°.

Примечание

1. Метиловый эфир терефталевой кислоты на холоду плохо растворяется в метиловом спирте, а метиловый эфир n-толуиловой кислоты— значительно лучше.

Другие методы получения

Терефталевую кислоту можно также получить ^из неочищенного ксилола окислением его перманганатом калия и отделением одновременно образующейся изофталевой кислоты через бариевую соль170

[01

сн3снрн СН3СНО

3 2 [СЮз]

Реактивы

Этиловый эфир, 'абсолютный

Этиловый спирт

Серная кислота, концентрированная

Бихромат натрия

Хлористый кальций

Аммиак\и.з баллона .Двуокись\углерода из баллона

255. АЦЕТАЛЬДЕГИД*

NH3 H2S04

»- [CH3CH(OH)NH2]3 СН3СНА (см. 171,172)

Аппаратура

ЗЭО мл 125 мл 378 г (210 мл) 200 г

К°ЛБА круглодонная, двух-горлая, СО скошенной БОКОВОЙ трубкой (или КРУГЛОДОННАЯ колба с насадкой)

Воронки капельные

Холодильник Либнха Холодильник спиральный 2 трубки U-образные 2 скляики промывные Термометр

емк. емк.

500 500

КОЛБА коническая КОЛБА Бунзена Воронка Бюхнера КОЛБА круглодонная, широкогорлая 5 стаканов Баня воздушная Баня водяная

Прибор состоит из круглодонной колбы емкостью 1,5 л с длинной шейкой и скошенной, направленной вверх боковой трубкой (или из круглодонной колбы с соответствующей насадкой); в одном из горл йа резиновой пробке укреплена капельная воронка емк. 500 мл с трубкой, доходящей до дна колбы, и стеклянная трубка для ввода двуокиси углерода (из баллона или аппарата Киппа). Для выравнивания давления верхнее отверстие капельной воронки соединяют с трубкой для ввода газа. В боковую трубку колбы при помощи резиновой пробки вставлен наклонно поставленный холодильник Либиха длиной 60—80 см; через холодильник в трубку колбы на стальной проволочке подвешен термометр (от —10° до +100°) так, чтобы ртутный шарик достигал середины холодильника. Конец холодильника При помощи резиновой пробки (поддерживающей также проволочку с термометром) соединен с U-образной трубкой средней величины, заполненной хлористым кальцием. Трубка при помощи резиновых пробок и соответствующих стеклянных трубок соединена со спиральным холодильником и далее с двумя последовательно поставленными промывными склянками, которые служат сборниками и ловушками для пара. Каждая промывная склянка содержит 100 м

страница 167
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223

Скачать книгу "Препаративная органическая химия" (9.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
пескобетон м 150
аренда мультивена в москве
изготовление мобильных выставочных стендов
концерт лепса в москве 16 июля

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.09.2017)