химический каталог




Препаративная органическая химия

Автор Н.С.Вульфсон

, а остаток перегоняют в вакууме (примечание 3), причем собирают, фракцию, кипящую при 156—163725 мм рт. ст.

Полученный углеводород, окрашенный в соломенно-желтый цвет, очищают повторной перегонкой, собирая фракцию, кипящую в пределах 135—137713 мм рт. ст. (примечание 4).

Выход 1,1-дифенилэтилена—42 г (69% от теоретического, считая на этилацетат).

Продукт представляет собой бесцветную маслянистую жидкость с характерным запахом; затвердевает при 8—9°.

Примечания

1. Продажный этилацетат обычно содержит воду, уксусную кислоту и этиловый спирт. Для очистки его промывают 10%-ным раствором бикарбоната натрия и насыщенным раствором хлористого кальция. Затем его сушат над сульфатом магния и перегоняют (т. кип. 77°). Степень чистоты этилацетата влияет на выход продукта реакции.

2. Вместо хлористого аммония можно взять соответствующее количество разбавленной серной кислоты. Однако выход при этом несколько снижается.

3. Продукт загрязнен серной кислотой и легко осмоляется при перегонке. Ввиду этого перегонку следует вести осторожно.

4. При другом давлении 1,1-дифенилэтилен имеет следующие температуры кипения: 11372—3 мм рт. ст.; 123—12575 мм рт. ст.; 135— 136713 мм рт. ст.; 162—163725 мм рт. ст.; 270—2717760 мм рт. ст..

Другие методы получения

1,1-Дифенилэтилен получают дегидратацией метилдифрнилкарбино-ла, синтезированного взаимодействием метилмагнийиодида с бензофеио-ном83-85, или же из метилдифенилкарбинола путем насыщения Хлористым водородом и нагревания полученного хлорида с четырехкратным количеством пиридина86- 87.

249. ТРИФЕНИЛКАРБИНОЛ*

C„HsBr + Mg -+ QH^gBr 2C„HeMgBr + CeH5COOC2H5 (CeHs),,COMgBr + C2HeOMgBr (C6H5)3COMgBr + H20 —* (CeH6)8COH + HOMgBr (см.88)

Реактивы

Бромбензол (см. работу 10, стр. 190)

Магний, стружка

Этилбензоат \

Эфир, абсолютный

Соляная кислота, концентрированная

Этиловый спирт

Бензол

Лигроин (т. кип. 60—70")

Аппаратура

Колба круглодонная

40 г Форштос двурогий

4,8 г Воронка капельная

15 г Холодильник обратный

70 мл Холодильник Либиха

Прибор для пёрегоики с во20 мл дяиым паром

30 мл Воронка Бюхиера 45 мл Колба Буизеиа 80 мл Колбы конические

емк. 250 мл

емк. 500 п 100 мл

В круглодонную колбу емкостью 250 мл, снабженную двурогим форштосом, помещают 4,8г (0,2 грамм-атома) магниевой стружки. В прямом отводе форштоса укрепляют капельную воронку, в боковом отводе— обратный холодильник, закрытый хлоркальциевой трубкой (примечание 1). В колбу по каплям приливают раствор 40 г (0,26 моля) свежеперегнанного бромбензола в 70 мл абсолютного эфира. После введения */4всего количества раствора реакция начинается самопроизвольно, что определяется по закипанию эфира и помутнению раствора. Если реакция не начинается,5 следует прервать приливание бромбензола и внести в колбу кристаллик иода или подогреть колбу в бане с теплой водой. Когда реакция начнется, раствор бромбензола продолжают приливать с такой скоростью, чтобы эфир слегка кипел без нагревания извне. В случае необходимости колбу охлаждают, погружая ее в баню с холодной водой (примечание 2). Когда после введения всего бромбензола прекратится самопроизвольное кипение эфира, раствор нагревают на водяной бане, при кипении, до почти полного растворения магния (около 0,5—1 часа).

Приготовленный таким образом раствор фенилмагнийбромида охлаждают в баке с водОй и льдом и, продолжая охлаждать, к нему быстро, но каплям,? приливают 15 г (0,1 моля) свежеперегнанного этилбензоата. После введения всего этилбензоата смесь нагревают до кипения на водяной бане 1. час, затем охлаждают до комнатной температуры, вносят в колбу 40 г льда и приливают 20 мл концентрированной соляной кислоты, разбавленной равным объемом воды (кислая реакция на лакмус).

Содержимое колбы перегоняют с водяным паром для удаления избытка бромбензола. По мере отгонки бромбензола продукт сбивается в комки. Когда дистиллят станет прозрачным или лишь слегка мутным (через 1—1,5 часа), перегонку прекращают, содержимое колбы охлаждают, сырой карбинол отсасывают на воронке Бюхнера, промывают водой и сушат на пористой тарелке или на фильтровальной бумаге. Получают околр 20 г сырого трифенилкарбинола.

Продукт тщательно растирают в маленьком стакацчике с 15 мл спирта, отсасывают на воронке Бюхнера и трижды промывают спиртом (по 5 мл). Остаток, около 18 г, растворяют в 30 мл кипящего бензола, добавляют уголь, фильтруют и промывают фильтр дважды порциями по 3 мл бензола. Фильтрат нагревают для растворения выкристаллизовавшегося осадка и добавляют 54 мл лигроина (т. кип. 60—7Q°). Выделившиеся при охлаждении кристаллы отсасывают на воронке Бюхнера и промывают смесью бензола с лигроином (1 : 1,5).

Получают около 14 г крупных, бесцветных кристаллов с т. пл. 161 — 162°. Фильтрат концентрируют до х/4 первоначального объема, добавляют к нему лигроин и получают около 2 г желтоватых кристаллов ст. пл. 158—160°.

Выход трифенилкарбинола—16 г (60% от теоретического).

Примечания

\

1. .Аппаратура, в которой проводится реакция, должна быть совершенно сухой, следы влаги могут привести к значительному уменьшению выхода.

2. Если реакция протекает слишком бурно, образуется большое количество дифенила.

Другие методы получения

Трифенилкарбинол можно полечить из фенилмагнийбромида и бензофенона89-90, а также из трифенилхлорметана действием раствора карбоната натрия91 или воды92. ?

Литература

653

ЛИТЕРАТУРА

1. G. О. Johnson, Н. Ad к ins, J. Am. Chem. Soc, 54, 1943 (1932).

2. В. В. Ч елани, ев, ЖРФХО, 36, 549 (1904).

3. G. Emschwiller, С. г. 183, 665 (1926).

4. A. Thissier, V. Grignard, С. г., 132, 835 (1901).

5. Н. Д. Зелинский, Ber., 40, 3049 (1907).

6. G. Brukat, V. Thomas, С. г., 183, 297 (1926).

7. М. G от berg, Ber., 39, 3274 (1906).

8. К. Ziegler, P. Thiemann, Ber., 55, 341] (1922).

9. Ю. С. Залкинд, С. Кириллова, ЖОХ, 1. 193 (1931). 10. V. Grignard, С. г.,198, 625 (1934).

П. Н. Clement, С. г., 198, 665 (1934).

12. A. Josicz, Bull. soc. chim., [3], 30, 210 (1903).

13. В. О d d о, С, 1904, II, 943.

14. V. Grignard, L. L a p а у г e, С. г., 187, 517 (1928).

15. С. S. Marvel, A. Т. Bloraquist, J. Am. Chem. Soc, 50, 2810 (1928).

16. Ch. D. Hurd, H. E. W i n b e r g, J. Am. Chem. Soc, 64, 2085 (1942).

17. V. Grignard, R. J. Jenkins, Bull, soc chim., [4], 37 1376 П 925).

18. J- A. Furstenhoff, C, 1904, 1, 785.

19. H. Gilman, R. H. К i r b y, Rec. trav. chim., 54 , 577 (1935).

20. H. Gilman, E. A. Z о e 1 1 n e r, J. B. Dickey, J. Am. Chem. Soc, 57,

1061 (1935).

21. H. Gilman, C. Meyers, J. Ind. Eng. Chem., 15, 61 (1922).

22. W. Schlenk, Ber., 64, 739 (1931).

23. П. П. Шорыгин, Ber., 64, 2588 (1931).

24. J. Houben, Ber., 38, 3017 (1905).

25. Л. Ч у г a e в, Ber., 35, 3912 (1902); 40, 2023 (1907); 41, 2233 (1908).

26. К. Ziegler, F. Dersch, Ber., 62, 1833 (1929).

27. А. П. Терентьев, H. И. Шор, ЖОХ, 17, 2075 (1947).

28. E. S p гit h, Monatsh., 34, 1965 (1913).

29. H. Gilraann, N. J. Beaber, J. Am. Chem. Soc, 45, 839 (1923). "30. A. C. Cope, J. Am. Chem. Soc, 56, 1578 (1934).

31. A. Kerrmann, Bull. soc. chim., [4], 39, 988 (1926).

32. G. Richard, Bull. soc. chim. [4], 49, 1368 (1931).

33. P. Sabatier, С. г., 141, 298 (1905).

34. J. Meisenheimer, Ann., 442, 180 (1925).

35. W. Dilthey, I. Tbewalt, O. Trosken, Ber., 67, 1959 (1934).

36. V. Grignard, С. г., 132, 336, 683 (1901).

37. E. P. Kohler, J. Am. Chem. Soc, 38, 51Г (1907).

38. E. Susskind, Ber., 39, 225 (1906).

39. M. G о m b e r g, D. van S 1 i k e, J. Am. Chem. Soc, 33, 531 (1911).

40. A. Мазуревнч, ЖРФХО, 42, 1582, (1910).

41. V. Grignard, С. г., 134, 107 (1902).

42. G. Gruttner, E. Rrause, Ber., 49, 2674 (1916;

43. E. К r a u s e, .Ber., 54, 1466 (1921).

44. K- Ziegler, Ber., 54, 737 (1921).

45. E. Blaise, С. г., 134, 551 (1902).

46. L. F a u с о u n a u, С. г., 199, 605 (1934).

47. J. P. Danehy, R. R. V о g t, J. A. N i e u w 1 a n d, J. Am. Chem. Soc,

56, 2790 (1934).

48. G. B. Bach man, J. Am. Chem. Soc, 57, 382 (1935).

4-9. V. Grignard, Ann. Chim., [8], 10, 27 (1907).

50. J. Sxe h m i d 1 i n, Ber., 39, 634 (1906).

51. J. Hovuben, Ber., 35, 3695 (1902).

52. J. Houben, Ber., 39, 3503 (1906).

53. A. Rosenheim, L. Singer, Ber., 37, 2152 (1904).

54. J. v. В r a u n, K- W e i s s b а с h, Ber., 63, 2838 (1930).

55. V. Grignard, С. г., 152, 388 (1911); Bull. soc. chim., [4], 39, 1589 (1911)

56. J. St as, Bull. soc. chim. Belg., 35, 188, 379 (1926).

57. E. Blaise, С. г., 132, 39 (1901); 133, 1217 (1901).

58. Ch. Moureau, G. M i g n о n а с, С. г., 156, 1801 (1913).

59. M. Tiifeneau., Ann. chim., [8], 10, 362 (1907).

60. I. Inglis, J. Chem. Soc, 99, 538 (1911).

61. G 1 a t t i e 1 d, Wertheira, J. Am. Chem. Soc, 43, 2682 (1921).

62. Т. E. Залесская, ЖОХ, 17,489 (1947).

63. А. К 1 ages, Ber., 35, 3506 (1902).

64. H. Wi en ha us, W. T r e i b s, Ber., 56, 1648 (1923).

65. C. Hell, H. Bauer, Ber., 37, 230 (1904).

66. P. S a b a t i e г, M. M u г a t, С. г., 155, 1385 (1912).

67. A. H". Несмеянов, В. А. Сазонова, Изв. АН СССР, ОХН, 1941, 49t

68. А. Д. Петров, Е. П. К а п л а н, Изв. АН СССР, ОХН, 1947, 294.

69. Н. Gilman, R. Fothergill, J. Am. Soc, 51, 3155 (1929).

70. F. N. Peters, F. Griffith, H.-E. French, 'J. Am. Chem. Soc, 47

449 (1925).

71. H. Mass on, С. г., 135, 533 (1902).

72. H. Gilman, R.- Fothergill, H. H. Parker, Rec. trav. chim., 48,748 (1929).

73. Woostre, J. Am. Chem. Soc, 50, 1390 (1928).

74. П. П. Шорыгин, Ber., 41, 2715, 2719 (1908).

75. Houben, Ber., 35, 2523 (1902).

76. H. Д. Зелинский, Ber., 35, 2694 (1902).

77. Cannizzaro, Ann., 96, 247 (1855).

78. W. Staedel, Ber., 19, 1951 (1881).

79. H. Д. Зелин

страница 162
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223

Скачать книгу "Препаративная органическая химия" (9.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
вмятина машине без покраски стоимость
доска объявлений с стеклом цена
ручки мебельные скобы подвижные
слесарь авр программа обучения

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(19.10.2017)