химический каталог




Препаративная органическая химия

Автор Н.С.Вульфсон

еоретического). Продукт представляет собой бесцветную жидкость с характерным запахом.

\ Б. Окись мезитила

* Проверил W. Tuszko. ** Необходимо внимательно следить за тем, чтобы гидроокись бария не попала в колбу экстрактора, так как это резко снижает выход диацетонового спирта, смещая равновесие в сторону образования ацетона. (Примечание редактора.)

В круглодонную колбу емкостью 750 мл, снабженную дефлегматором, соединенным с холодильником Либиха, помещают 350 г (6 молей) диацетонового спирта (примечание 3), 0,1 г иода и осторожно нагревают на воздушной бане. Собирают следующие фракции (примечание 4): 1) до 85°, состоящую из ацетона с незначительной примесью окиси мезитила; 2) 85—126°, состоящую из воды и окиси мезитила (эту фракцию собирают непосредственно в делительную воронку на 250 мл, причем вода образуег нижний слой) и 3) 126—130°, состоящую из почти чистой окиси мезитила. Эту фракцию собирают в круглодонную колбу емкостью 500 мл,. Фракцию 2 после отделения воды сушат безводным карбонатом калия и фильтруют в колбу, содержащую фракцию 3. Соединенные фракции повторно-перегоняют, собирая окись мезитила, перегоняющуюся в -пределах 127—129°. Предгон сушат безводным карбонатом калия и вновь перегоняют, собирая окись мезитила, в тех же пределах температур.

Выход окиси мезитила составляет 250—280 г (85—95% от теоретического). Окись мезитила—бесцветная или светло-желтая летучая жидкость с характерным пряным запахом; т. кип. 128°.

Примечания

1. Аппарат Сокслета должен иметь возможно меньший объем экстракционной насадки, а также возможно больший диаметр выходного отверстия холодильника. Это облегчает быструю циркуляцию ацетона и ускоряет реакцию.

2. Реакцию можно многократно прерывать; перерывы на выход ди-ацетонового спирта не влияют.

3. Сырой продукт, содержащий около 95% диацетонового спирта, можно без очистки применять для дальнейшей переработки в окись мезитила.

4. Указанные температурные пределы являются приблизительными, поэтому следует ориентироваться на однородность дистиллята и в соответствии с этим менять приемники.

Другие методы получения

Диацетоновый спирт можно получить из ацетона в присутствии едкого натра41, едкого кали или алкоголята натрия42.,,.ч

Окись мезитила можно получить также из изобутф1ена и хлористого ацетила или уксусного ангидрида43, из диацетонОвого- спирта действием серной кислоты44 или фосфорной кислоты45.

234. КОРИЧНАЯ КИСЛОТА*

СН3СОч CH3COONa

С«Н6СНО + >0 > CeH5CH=CHCOOH + CHjCOOH (см.4*)

СНдСО/

Реактивы Аппаратура

Бензальдегид (см. работу Колба круглодонная ' емк. 250 мл

216, стр. 556) 21 г Холодильник воздушный

Уксусный ангидрид (см. ра- Прибор для перегойки с во' боту 148, стр. 435) 30 г дяным паром

Ацетат Натрия, безводный 10 г Колба круглодонная емк. 1 л

Соляная кислота Трубка хлоркальциевая

Активированный уголь Воронка Бюхнера

Колба Бунзеиа Воронка обыкновенная Колбы конические

* Проверила J. Delesowna

В сухую круглодонную колбу емкостью 250 мл помещают 21 г (0,2 моля) перегнанного бензальдегида (примечание 1), 30 г (около 0,3 моля) перегнанного уксусного ангидрида и 10 г (0,12 моля) безводного порошкообразного ацетата натрия (примечание 2). Колбу соединяют с длинным воздушным холодильником, снабженным хлоркальциевой трубкой, и нагревают смесь в течение 8 часов на масляной бане при 180°, время от времени встряхивая колбу. Охлажденную до 80—100° смесь выливают в круглодонную колбу емкостью 1 л, содержащую 100 мл воды; осадок, оставшийся в реакционном сосуде, тщательно споласкивают небольшими порциями горячей воды. Из разбавленной водой реакционной массы отгоняют с водяным паром непрореагировавший бензальдегид. Остаток в колбе постепенно разбавляют таким количеством воды, чтобы кристаллы коричной кислоты перешли в раствор и в твердом осадке остались только продукты осмоления. К раствору добавляют 0,5—1 г активированного угля и фильтруют через обогреваемую воронку. По охлаждении фильтрата коричная кислота выпадает лишь частично {примечание 3); чтобы выделить ее полностью, раствор подкисляют концентрированной соляной кислотой (на конго). Коричную кислоту в виде бесцветных пластинок отсасывают на воронке Бюхнера и кристаллизуют из воды; т. пл. 133°.

Выход составляет 15—18 г (38—45% от теоретического). Примечания

1. Бензальдегид следует перегонять из колбы с хорошо действующим

дефлегматором, так как в противном случае в дистилляте остается некоторое количество бензойной кислоты.

2. Получение безводного ацетата натрия см. главу IV Б, стр. 172.

3. Устанавливается равновесие:

уксусная кислота+натриевая соль коричной кислоты^коричная кислота+ацетат натрия.

Другие методы получения

Более высокие выходы коричной кислоты получаются, если ацетат натрия заменить ацетатом калия47. Можно также полудить коричную кислоту нагреванием до 160° смеси бензальдегида, хлористого ацетила и ацетата натрия48, а также из бензальдегида и малоновой" кислоты в присутствии аммиака или аминов49.

235. а-МЕТИЛКОРИЧНАЯ КИСЛОТА*

СН3СН2СОч C2H6COONa

с,н6сно + >о

СНХгШУ

Реактивы

Бензальдегид (см. работу

216, стр. 556) 21 г

Пропионовый ангидрид 32 г

Пропионат натрия 20 г

Бикарбонат натрия 45 а

Соляная кислота Бензин (т. кип. 90—100°) Активированный уголь

* С6Н5СН=ССООН -f СЙ3СН2СООН (см.») !

сн3

Аппаратура

Колба круглодонная емк. 100 мл

Холодильник обратный Прибор для перегонки с

водяным паром

Колба круглодонная емк. 2 л

Трубка хлоркальциевая Холодильник обратный Воронка Бюхнера Колба Бунзена Колбы конические

* Проверила J. Delesowna.

В круглодонной колбе емкостью 100 мл, снабженной обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, нагревают смесь 21 г (0,2 моля) свежеперегнанного бензальдегида (примечание 1), 32 г (0,25 моля) про-пионового ангидрида и 20 г (0,2 моля) безводного пропионата натрия {примечание 2). Нагревание ведут на масляной бане при 130—135° в течение 30 часов, время от времени встряхивая колбу. Горячую смесь выливают в 400 мл холодной воды, колбу ополаскивают несколько раз горячей водой и, при перемешивании палочкой, к жидкости прибавляют раствор бикарбоната натрия до нейтральной реакции.

После удаления непрореагировавшего бензальдегида отгонкой его с водяным паром (или экстракцией эфиром) раствор соли кипятят с 3— 4 г активированного угля и фильтруют через складчатый фильтр. Горячий фильтрат, при энергичном перемешивании, выливают в рассчитанное количество (взятое с некоторым избытком) концентрированной соляной кислоты, смешанной со льдом. Выпавшую кислоту отсасывают на воронке Бюхнера, промывают водой и сушат. Сырой продукт, полученный в количестве 21—25 г, кристаллизуют из бензина.

Выход а-метилкоричной кислоты составляет 19—23 г (60—70% от теоретического).

а-Метилкоричная кислота имеет т. пл. 81° или 74° в зависимости от кристаллической модификации (примечание 3). Иногда образуется смесь обеих модификаций с т. пл. 77—78°.

Примечания

1. См. примечание 1 к работе 234, стр. 605.

2. Пропионат натрия следует нагреть в никелевом тигле до расплавления, охладить в эксикаторе и истолочь в порошок в ступке,

3. Обе модификации имеют ту же траяс-конфигурацию и дают идентичные эфиры. /(wc-a-метилкоричная кислота плавится при 91°.

Другие методы получения

а-Метилкоричную кислоту получают также из хлористого бензил-идена и пропионата натрия61.

236. и-МЕТОКСИКОРИЧНАЯ КИСЛОТА*

^—v /СООН •

сн,д-^_^—сно + ^K^qqj^ -* сн3о-^==^-сн=сн-соон + со2 + н2о

Реактивы Аппаратура

Анисовый альдегид 68 г Колба круглодонная емк. 500 мл

Малоновая кислота# 52 г Стакан химический емк. 1 л

Пиридин * 118,5 г Колбы конические

Пиперидин 0,1 г Колба Бунзена

Соляная кислота, концен- Воронка Бюхнера

трироваиная 100 жл

В ^руглодонной колбе емкостью 500 мл, снабженной обратным холодильником, в течение 8 часов на водяной бане, а затем в течение 2 часов на песочной бане при 120—125° нагревают 68 г (0,5 моля) анисового альдегида, 52 г (0,5 моля) малоновой кислоты, 118,5 г (1,5 моля) пиридина и несколько капель пиперидина52.

Продукт реакции выливают в стакан емкостью 1 л, содержащий 100 мл концентрированной соляной кислоты и 300 мл воды. Выпавшую кислоту отсасывают на воронке Бюхнера и промывают несколько раз холодной водой. Сырую кислоту перекристаллизовывают из этилового, спирта.

Выход я-метоксикоричной кислоты—62,3 г (70 % от теоретического)^

т. пл. 173—175". ? " .

Другие методы получения

54

n-Метоксикоричную кислоту получают из тех же исходных веществ, что и в описанном выше случае, но в присутствии изохинолина58 или пиридина с акридином^

237. КУМАРИНКАРБОНОВАЯ-3 КИСЛОТА*

+ н20

VXc/" V\C=NC6H5

хн I

н

/\/ \

со

о

С СООН

+ C6H5NH2 + Н20 (см.55)

Н

Аппаратура

Колба коническая Баня водяная Ступка фарфоровая Воронка Бюхнера Колба Бунзена

емк. 50 мл

В конической колбе емкостью 50 мл растворяют при- йагревании на водяной бане 12,2 г (0,1 моля) салицилового альдегида-и 10,9 г (около 0,105 моля) малоновой кислоты в 15 мл этилового спирта. К теплому раствору добавляют 12,3 г (0,125 моля) свежеперегнанного анилина. В течение 15 минут раствор затвердевает в кристаллическую массу. Для доведения реакции до конца реакционную массу оставляют на 24 часа. Затем отгоняют спирт, нагревая смесь на водяной бане 1 час. Оставшуюся бесцветную (или серую) анилиновую соль кумаринкарбоновой кислоты растирают в ступке со 100 мл воды, затем переносят в коническую колбу емкостью 50 мл, обливают 20 мл концентрированной соляной кислоты (0,13 моля) и нагревают 15 минут на водяной бане. По охлаждении отсасывают сырую кислоту, промывают ее водой и сушат на фарфоровой тарелке. После перекристаллизации из спирта получают бесцветные кристаллы, которые плавятся при 187° с разложением (примечание 1).

Выход "кумаринкарбоновой-З кислоты (после кристаллизации)—около 16 г (84% от теоретического).

Примечание

1. Кумаринкарбоновая-3 кислота при температуре плавления теряет молекулу углекислоты, прев

страница 150
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223

Скачать книгу "Препаративная органическая химия" (9.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
сколько учиться на мастера холодильного оборудования
газогенераторные котлы на твердом топливе
брелок ниссан
купить чайник для электроплиты

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)