химический каталог




Препаративная органическая химия

Автор Н.С.Вульфсон

сляной кислоты получают путем присоединения НВг к этиловому [эфиру кротоновой кислоты98, насыщением бромистым водородом раствора р-броммасляной кислоты в этиловом спирте99 и действием хлорангидрида р-броммасляной кислоты на этиловый спирт100.

220. ЭТИЛОВЫЙ ЭФИР ХЛОРСУЛЬФОНОВОЙ КИСЛОТЫ

—Н20 +HSO3CI

Сдан С2Н4 >- C2H5OSO.,Cl (см.и1)

Реактивы . Аппаратура

Этиловый спирт 360 г Колба круглодонная, широ(450 мл) когорлая емк. 3 л

Серная кислота, концентрн- .901 г Воронка капельная емк. 500 мл

рованная (490 мл) 4 склянки промывные емк. 250 мл

Хлорсульфоновая кислота 266 г Склянка Вульфа емк. 1 л

(of== 1,75) (152 МЛ) Прибор для перегонки в ваПесок очищенный Ш0 г кууме

Колба Клайзена с дефлегматором Вигре емк. 750 мл

Стакан химический емк. 1,5 л

Трубка хлоркальциевая

Баня песочная

В круглодонную колбу емкостью.3-л помещают 100 г сухого песка (примечание 1) и 140 мл смеси серной кислоты и спирта, состоящей из 450 мл (6,8 моля) спирта и 490 мл концентрированной серной кислоты (примечание 2). В капельную воронку заливают остаток этой смеси так, чтобы отводная трубка воронки была полностью заполнена жидкостью (примечание 3). Колбу соединяют при помощи Т-образной трубки (примечание 4) с рядом промывных склянок (см. рис. 178/стр. 568) и подогревают на песочной бане до температуры 160° (термометр должен быть погружен в жидкость), выделяющийся этилен после осушки серной кислотой в первой склянке поглощают хлорсульфоновой кислотой. При равномерном подогревании колбы и добавлении смеси из капельной воронки выделяется равномерный ток этилена, который количественно поглощается 266 г (2,3 моля) хлорсульфоновой кислоты. Реакция продолжается 3—4 часа и заканчивается, когда из последней склянки начнет выделяться сильный ток этилена (примечание 5). Тогда отключают г склянки с эфиром хлорсульфоновой кислоты (примечание 6), переносят их содержимое в колбу Клайзена емкостью 750 мл с дефлегматором Вигре и перегоняют в вакууме, собирая фракцию, кипящую при температуре 93—95°/100 мм рт. ст. (примечание 7). Этиловый эфир хлорсульфоновой кислоты (примечание 8)—бесцветная жидкость, разлагающаяся под действием влаги, способная причинять сильные ожоги кожи (обращаться с осторожностью]).

Выход почти количественный, считая на хлорсульфоновую кислоту.

Примечания

* Проверили D. Dominiak, Z. Eckstein.

1. Крупнозернистый речной песок просеивают через сито для отделения пыли, промывают соляной кислотой, водой и сушат.

2. Эту смесь готовят отдельно в стакане емкостью 1,5 л, помещенном в баню с водой и льдом; к спирту небольшими порциями, при сильном перемешивании, приливают серную кислоту так, чтобы температура реакционной смеси не превышала 50°.

3. Капельную воронку с узкой трубкой наполняют, закрепляя ее в пробке по способу, показанному на рис. 179. Резиновую пробку нужно хорошо пригнать и укрепить в горлышке колбы, привязав ее проволокой, чтобы предотвратить возможность выбивания ее. Для измерения температуры лучше пользоваться термометром с длинной ножкой, так как во время реакции реакционная масса сильно пенится и трудно следить за температурой.

4. В первую склянку, соединенную со склянкой Вульфа, помещают 50 мл концентрированной серной кислоты для поглощения паров спирта,

в склянку Вульфа—14 %-ный раствор едкого натра для поглощения двуокиси серы, образующейся в результате побочной реакции. Пробки и предохранительную трубку склянки Вульфа нужно укрепить проволокой (во время реакции жидкость в этой трубке должна быть на высоте 20—30 см). В три следующие склянки, установленные последовательно, наливают по 50 мл хлорсульфоновой кислоты. Выходное отверстие последней склянки защищают от влаги хлоркаль-циевой трубкой.

5. Поглощение этилена хорсульфоновой кислотой происходит количественно. Эту реакцию можно применять в промышленном масштабе для количественного извлечения этилена из коксовых газов102- т.

6. По окончании реакции склянки взвешивают; обычно суммарный вес жидкости составляет 325— 329 г. ... . 7. Температура кипения этилового эфира

хлорсульфоновой кислоты 52°/14 лш'*рт, ст.; 58720

мм рт. ст. Лучше всего перегонять* его при разрежении 100 мм рт. ст., чтобы избежать потери эфира. При обычном давлении эфир кипит при температуре 151—154° с

разложением.

8. Этиловый эфир хлорсульфоновой кислоты применяется для алкилирования алифатических и ароматических аминов. Горячая, соляная кислота количественно разлагает его с образованием хлористого этила. Водный раствор бромистого водорода дает с ним бромистый этил с выходом 50% от теоретического102.

Другие методы получения

105

Этиловый эфир хлорсульфоновой кислоты получают действием трех-окиси серы на хлористый этил104 или действием хлористого сульфурила

на этиловый спирт

221. 2-(ТРИХЛОРМЕТИЛ)-ПРОПАНОЛ-2*

(ацетонохлороформ, хлорэтон)

. ОН

NaNH2 !

СН3СОСН3 -f снсь *? СН3—С—СН3

СС13

Реактивы

Аппаратура

Хлороформ безводный

(см. работу 3, стр. 183) Ацетон, безводный Амнд натрия Лед

150 г 790 г(1 л) 50 г 500 г

Колба круглодонная, трех

горлая Стакан толстостенный Холодильник обратный' Прибор для перегонки Мешалка с ртутным затво

емк. 2 л емк. 3 л

ром Термометр

Воронка Бюхнера Эксикатор Форщтос двурогий Котел .

Трубка хлоркальциевая

от —20 до 100° 0 12 см

емк. 5 л

В круглодонную трехгорлую колбу емкостью 2 л, снабженную мешалкой с ртутным затвором (примечание 1), термометром и обратным холодильником, отверстие которого закрыто хлоркальциевой трубкой ?(примечание 2), помещают 1 л безводного ацетона и 150 г (1,25 моля) ?безводного хлороформа. Колбу охлаждают смесью льда с солью до температуры —15—10° и, при интенсивном перемешивании, небольшими порциями в течение 3—4 часов вносят 50 г (1,3 моля) тщательно измельченного амида натрия (примечание 3). Температура реакционной смеси не должна превышать 0° (примечание 4).

В результате реакции выделяется аммиак, который следует отводить в вытяжной шкаф. После введения всего количества амида натрия смесь перемешивают в течение 1 часа, затем жидкость сливают в перегонную колбу, а осадок разлагают небольшим количеством (20—50 г) льда (примечание 5). Из смеси отгоняют 50—60% взятого для реакции ацетона (примечание 6), а остаток, при энергичном перемешивании, выливают тонкой струей в толстостенный стакан емкостью Ъ'л на смесь 500 г льда и 1500 мл воды (примечание 7). Выделившийся белый .кристаллический продукт отсасывают на воронке Бюхнера, хорошо отжимают и сушат в эксикаторе. Сырой ацетонохлороформ с т. пл. 75—77° можно очистить сублимацией или растворением в возможно малом количестве ацетона с последующим высаживанием водой.

Выход ацетонохлороформа составляет 135—155 г (60—70% рт теоретического, считая на хлороформ).

Сублимированный продукт образует длинные иглы с запахом, напоминающим запах камфары, и т. пл. 80—81°; он кристаллизуется и сублимируется с 0,5 моля воды (примечание 8).

Примечания

1. Аппаратура и реактивы должны быть сухими. Вместо мешалки с ртутным затвором можно применять мешалку с резиновым уплотнением <см. рис. 85, а, стр. 94). Обратный холодильник соединяют с боковым отводом двурогого форштоса, в прямой отвод которого вставляют термометр для низких температур. Форштос соединяют с одним из боковых отверстий колбы. Второе отверстие закрывают резиновой пробкой; оно служит для внесения амида натрия.

2. Хлоркальциевую трубку устанавливают только на время охлаждения реакционной смеси. Во время добавления амида натрия ее заменяют трубкой для отвода аммиака в вытяжной шкаф или в поглотитель.

3. Амид натрия взвешивают в сухом сосуде с узким горлом, плотно закрытым резиновой пробкой.

4. В конце реакции жидкость становится мутной от взвеси хлористого натрия, выделяющегося в качестве продукта побочной реакции в виде нефильтрующегося коллоида.

5. Разложение образовавшегося осадка следует проводить очень осторожно, вдали от горючих веществ. Иногда в колбе остаются малые количества не вошедшего в реакцию амида натрия, при разложении которого пары ацетона, наполняющие колбу, могут воспламениться.

6. Регенерированный ацетон имеет щелочную реакцию из-за присутствия в нем аммиака. Его можно очистить путем нейтрализации серной кислотой и повторной перегонки.

7. Если перемешивание недостаточно энергично или если остаток после перегонки выливать слишком быстро, то ацетонохлороформ выделяется в виде масла, не кристаллизующегося даже спустя длительное время.

8. Гидрат ацетонохлороформа недостаточно изучен106; обычно считают, что он содержит 0,5 моля воды. Безводный продукт имеет т. пл. 99° и кипит при температуре 168,2°, однако он настолько гигроскопичен, что получить его с этой температурой плавления очень трудно.

Ацетонохлороформ (хлорэтон) применяется в качестве исходного продукта для синтеза ос-метоксиизомасляной кислоты и сложных эфиров метакриловой кислоты. В медицине применяется в качестве местного обезболивающего и дезинфицирующего средства.

Другие методы получения

Ацетонохлороформ можно получить, применяя в качестве конденсирующего средства измельченное твердое едкое кали107,108, иногда применяют различные растворители109- п0. Хороший^выход дает конденсация в метилале в присутствии порошкообразного1 едкого кали111.

о

ососн.

Реактивы

Аппаратура

/2-Бензохиион, чистый Уксусный ангидрид Серная кислота, концентри

ровэнная Соляная кислота, 5%-ная Карбонат натрия

2i,6 г

60 г

1,5 мл 350 мл

45 г

2 стакана химических 2 колбы Бунзена Воронка Бюхнера Воронка делительная Колба перегонная Чашка фарфоровая Холодильник Либиха Баня водяная

емк. 800 мл

емк. 750 мл емк. 250 мл $ 12 см

А. Триацетат оксигидрохинона

К смеси 60 г (около 0,6 моля) уксусного ангидрида и 1,5 мл концентрированной серной кислоты (примечание 1) добавляют в течение 20—22 минут равными частями 21,6 г (0,2 моля) сухого чистого я-бензохинона. Хинон растворяется в уксусном ангидриде с выделением тепла. Оптимальная температура реакции 40—50° (примечание 2). После введения всего хинона раствор выдерживают в

страница 142
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223

Скачать книгу "Препаративная органическая химия" (9.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
цветы гиацинты купить
Рекомендуем компанию Ренесанс - лестница в двухэтажном доме - цена ниже, качество выше!
кресло ch хром
кладовку снять

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)