химический каталог




Препаративная органическая химия

Автор Н.С.Вульфсон

о возможности близка к температуре бани. После 2,5 часов нагревания окрашенную в бронзовый цвет смесь медленно, при энергичном перемешивании, выливают в стакан с 2 л воды и толченым льдом, причем выделяется желтый осадок. Смесь оставляют на 0,5 часа, затем отсасывают осадок на воронке Бюхнера и сушат. Полученный светло-желтый кристаллический продукт очищают перекристаллизацией из воды с добавлением активированного угля.

Выход 2-хлор-5-нитрофенола—112 г (80% от теоретического).

2-Хлор-5-нитрофеноЛ'—ярко-желтые иглы с т. пл. 119°, мало растворимые^ горячей воде и нерастворимые в холодной воде.

Другие методы получения

* Проверили Е. Borowski, Z. Ledochowski.

2-Хлор-5-нитрофенол получают из 5-нитро-2-амиНоанизола замещением аминогруппы на хлор по методу Зандмейера66 с последующим де-метилированием; можно также получить его по методу Зандмейера из 5-нитро-2-ами"нофенола67. Второй метод менее удобен в связи с легкостью окисления находящихся в орто-положении NH2 и ОН групп, что приводит к понижению выхода.

Реактивы

216. БЕНЗАЛЬДЕГИД*

н2о

^-С6Н5СНО

С6Н5СН3 + 2С12 С6Н5СНС12 + 2НС1

С6Н5СНС12

Аппаратура

Толуол

Хлор из баллона

Углекислый кальций, твердый, порошкообразный или мел

Эфир

Карбонат натрия, безводный

Хлористый кальций Соляная кислота Бисульфит натрия

46 г

150 г 200 мл

75 г 10 г

80 г

Колба круглодонная, трехгорлая емк. 250 мл

4 склянки промывные

Холодильник обратный

Колба круглодонная с длинным горлом емк. 1,5 л

Прибор для перегонки с водяным паром

Аппарат Киппа для получения углекислого газа

Воронка делительная емк. 1 л

Банка стеклянная с пробкой емк. 200 л

Воронка Бюхнера

Колба Буизена

Колба перегонная емк. 100 мл

Трубка стеклянная Баня масляная Баня водяная

В 46 г (0,5 моля) кипящего сухого толуола пропускают ток сухого хлора, как это описало при получении хлористого бензилидена (см. работу 8, стр. 188), до тех пор, пока привес реакционной массы не достигнет 39 г, а температура кипения не поднимется до 187°. Сырой хлористый бензилиден переносят в колбу емкостью 1,5 л с длинным горлом, прибавляют 500 мл воды и 150 г углекислого' кальция (кусдчки мрамора) или порошкообразного мела и нагревают с обратным холодильником в течение 4 часов на масляной бане при температуре, 130° (термометр в бане), одновременно пропуская через колбу слабый ток двуокиси, углерода, для того чтобы предотвратить окисление бензальдегида.

По окончании реакции из колбы отгоняют бензальдегид с водяным паром (примечание 1). Дистиллят извлекают три раза эфиром (порциями по 50 мл) тя. удаляют эфир на водяной бане. Сырой бензальдегид переносят в стеклянную банку и постепенно приливают насыщенный раствор бисульфита натрия (примечание 2). После добавления каждой порции бисульфита склянку закрывают пробкой и сильно встряхивают. Когда образуется кристаллический осадок и исчезнет запах бензальдегида, бисульфитноё соединение отсасывают на воронке Бюхнера и промывают небольшим количеством эфира. Для выделения свободного альдегида кристаллический осадок добавляют к избытку раствора карбоната натрия и извлекают; тремя порциями эфира по 150 мл (используют эфир от предыдущей экстракции). Эфирную вытяжку последовательно промывают раствором карбоната натрия и водой, а затем сушат над небольшим количеством хлористого кальция. Эфир отгоняют на водяной бане, а остаток подвергают фракционной перегонке, собирая бензальдегид в виде фракции, кипящей при температуре 178—180°.

Выход—36 г (70% от теоретического, считая на толуол).

Примечания

* Проверил J. Kulesza1. Из остатка в колбе выделяют бензойную кислоту, которая является побочным продуктом реакции. Для этого горячий раствор фильтруют

Литература

557

через воронку Бюхнера и подкисляют фильтрат концентрированной соляной кислотой до кислой реакции на конго. После охлаждения выделяется бензойная кислота в виде блестящих пластинок с т. пл. 121°.

2. Рекомендуется применять свежеприготовленный раствор бисульфита натрия, который получают насыщением водного раствора едкого натра сернистым газом в присутствии нескольких капель спиртового раствора фенолфталеина (до обесцвечивания индикатора).

Другие методы получения

Бензальдегид получают окислением толуола двуокисью марганца в присутствии серной кислоты68, каталитическим окислением паров толуола69-70 или каталитическим гидрированием хлористого бензоила71, а также действием окиси углерода на бензол в присутствии хлористого водорода, хлористой меди и хлористого алюминия72 или в присутствии хлористого алюминия с добавлением 1% хлористого титана73.

ЛИТЕРАТУРА

1. Е. Linnemann, Ann., 161, 66 (1872).

2. A. Michael, Н. L е u р о 1 d, Ann., 379, 287 (1911).

3. Ф. Ф л а в и ц к и й, Ann., 175, '380 (1875).

4. К. Н. Meyer, герм. пат. 332677; С, 1921, II, 646.

5. L. Bouveattlt, Bull. soc. chim. France, [3], 29, 1053 (1903).

6. M. MuHer-Cunradi, герм. пат. 41.3447; С, 1925, II, 429.

7. H. W. Doughty, J. Am. Chem. Soc, 39, 2685 (1917).

8. E. Witzemann, J. Am. Chem. Soc, 39, 110 (1917),

9. С. В i s h о f f, P. W a ! d e n, Ann., 279, 102 (1894).

10. Zeiier, H u f n e r, J. prakt. Chem., [2], 11, 231 (1875).

11. Matter, герм. пат. 299074.

12. Я. M а к a p о в-3 e м л я н с к и й, С. П р о к и н, J. prakt. Chem., [2], 147, 319

(1937).

13. К. Н. М е у е г, В е г, g i u s, Ber., 47, 3155 (1914).

14. V. Meyer, Ber., 28, Г262 (1895).

15. L. Bouveault, Bull. soc. chim. France, [3], 15, 1017 (1896).

16. R. W ill s t a t t e r, Ber., 28, 3279 (1895).

17. L. Schreiner, Ann., 197, 7 (1879).

18. E. Fischer, Ber., 34, 445 (1901).

19. M о r s с h, Monatsh., 60, 65, 68 (1932).

20. C. D u f r a i s e, P. Gerald, Bull. soc. chim. France, [4^ 31, 1920 (1922).

21. Аллен, Абелл, Нормингтон, Синтезы органических препаратов, т. 1 ,

Издатинлит, 1949, стр. 186.

22. G. Fischer, L. Е г t е 1, К. Lowenberg, Ber., 64, 33 (1931); Ann., 494,

272 (1932). ,

23. R. Fit tig, Ber., 28, 1724 (1895).

24. F. Mauthner, Ber., 42, 188 (1909).

25. Д. С I a u s, Ann., 266, 224, 377 (1891); 269, 212 (1892).

26. Sudborough.J. Chem. Soc, 67, 62 (1895).

27. M e u n i e r, Bull. soc. chim., [2], 38, 159 (1882).

28. L a u t, G r i m a u x, Ann., 143, 81 (1867).

29. Герм.'чпат. 484622; С, 1930, V, 1052.

30. Gorab4rg, J. Am. Chem. Soc, 42, 2071 (1920).

31. Lorges, Rev. chim. Ind., 34, 51 (1925).

32. R. Quelet, С. г., 192, 1391 (1931); 193, 939 (1931).

33. Grimaux, Ann., 155, 338 (1870).

34. Герм. пат. 43515.

35. Ullmann Enzyklopedie der technischen Chemie, VIII, S. 341.

36. Friesche, J. prakt. Chem., [i], 75, 258 (1858); Ann., 110, 156 (1859).

37. Robertson, J. Chem. Soc, 81, 1477 (1902).

38. Г. Э. Ф и p ц-Д а в ид, Л- Б л а н ж e, Основные процессы синтеза красителей,

Издатинлит, 1957, стр. 301.

39. В. М. Родионов, Б. М. Б о г о с л о в с к и й, А. М. Ф е д о р о в а, Лабораторное руководство по химии промежуточных продуктов и красителей, Гос-химиздат, 1948; стр. 92.

40. М. М. Marqueyrol, Loriette, Bull, soc chim., [4], 25,375 (1915).

41. Li H e n г у, C, 1907, I, 1314.

42. L. Н е n г у, Rec. trav. chim., 18, 225 (1899).

43. Zeller, H ii f f n e r, J. prakt. Chem., [2], 11, 229 (1875).

44. Герм. пат. 267207; С, 1913, II, 2014

45. Re is, Biochem. Z., 25, 460 (1910).

46. Baum, Biochem. Z., 26 , 330 (1910); C, 1911, II, -1393.

47. Woh ler, Pog. Ann., 12, 253 (1828); Ann., 15, 627 (1829).

48. Monnier, Chem. Ztg., 35, 601 (1911).

49. W. Staedel, Ber., 19, 1950 (1886).

50. А д а м с, Таль, Синтезы органических препаратов, т. I,. Издатиилит, 1949,

стр. 440.

51. S. Cannizzaro, Ann., 96, 247 (1855).

52. F. В о d г о u х, С г., 151, 236 (1910).

53. P. Austin, J. Johnson, J. Am. Chem. Soc, 54, 655 (1932).

54. H. Д. Зелинский, К- Г. Пакендорф, Л. С. Ледер-Пакенд о р ф, Ber., 67, 301 (1934).

55. F. J. Aiwa у, Bonner, Ann., 32, 392 (1904).

56. A. Mitscherlich, J. prakt. Chem., [1], 22, 193 (1841).

57. E. К n о e v e n a g e 1, Ber., 31, 2596 (1898).

58. H u r d, Gershbein, J. Am. Chem.-Soc, 69, 2328 (1947).

59. Ф. Ф. Бельштейн, А. Курбатов, ЖРФХО, 11, 375 (1879).

60. J. F. Walker, T. Z i n с k e, Ber., 5, 114 (1872).

61. A. R i n n e, T. Z i n с k e, Ber., 7, 871 (1874).

62. H. Hubner, Ber., 10, 1716 (1877); Ann., 208, 299 (1881).

63. A. F. Hoffmann, Ber., 9, 1303 (.1876).

64. Reiser, Ber., 18, 2943 (1885).

65. К а м м, Мэтьюс, Синтезы органических препаратов, т. I, Издатиилит, 1949,

стр. 296.

66. V а п Erp, J. prakt. Chem., 127, 28 (1930).

67. Meld ol a, Walcott, W г а у, J. Chem. Soc, 69, 1326 (1896).

68. H. D. Law, F. M. P e r k i n, J. Chem. Soc, 91, 261 (1907).

69. H, А. О p л о в,'' ЖРФХО, 40, 656 (1908).

70. Ch. Field, G. Owe n, англ. пат. 265672, 1925 г.

71. С. Weygand, W. Meusel, Ber., 76, 503 (1943).

72. A. H. Реформатский, ЖРФХО, 33, 155 (1901).

73. F. W. G u t h 1 e, пат. США 1939005.

ГЛАВА XXVI

РЕАКЦИИ ПРИСОЕДИНЕНИЯ*

ПРИСОЕДИНЕНИЕ ГАЛОИДОВ К ЭТИЛЕНОВЫМ СОЕДИНЕНИЯМ

Хлор и бром очень легко реагируют с этиленовыми соединениями; при этом образуются продукты присоединения. Однако в некоторых случаях возможна и обратная реакция: отщепление галоида, причем устанавливается равновесие, например при реакции:

? . V\No2

Такое равновесие в значительной степени можно сдвинуть в сторону образования галоидопроизводных, если реакцию проводить, применяя освещение, подбирая нужный растворитель, увеличивая концентрацию галоида в растворе, повышая температуру и давление или применяя катализатор, например галоидоводороды или воду.

Лучший метод присоединения хлора и брома к газообразным олефи-нам заключается в проведении реакции в среде того галоидопроизвод-ного, который должен получаться в результате реакции. Так, например, дихлорэтан получают, пропуская этилен и хлор в охлаждаемый льдом дихлорэтан. При проведении этой реакции необходимо следить за тем, ч

страница 138
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223

Скачать книгу "Препаративная органическая химия" (9.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
баллончик с заморозкой купить
вебасто для дизеля
бокал для виски glencairn
банкетка офисная фото

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)