химический каталог




Препаративная органическая химия

Автор Н.С.Вульфсон

вают небольшим количеством холодной воды и сушат

на фильтровальной бумаге. После упаривания маточного раствора из него можно получить еще небольшое количество фенилуксусной кислоты.

Выход сырого продукта—33,5 г (82,0% от теоретического); т. пл. 71—73°.

Фенилуксусная кислота кристаллизуется из воды в виде бесцветных пластинок с характерным резким запахом; т, пл. 76,7°, т. кип. 265,5°; мало растворима в холодной воде, хорошо—в горячей воде, спирте и эфире.

Другие методы получения См. работу 210.

210. ФЕНИЛУКСУСНАЯ КИСЛОТА* Метод б. Гидролиз в кислой среде

C6H5CH2CN + 2Н20 + H2S04 —? QH5CH2COOH + NH4HS04 (см.«.б0)

Реактивы

Цианистый бензил (см. работу 151, стр. 439)

Серная кислена, концентрированная

Уксусная кислота

Аппаратура

Колба трехгорлая или круг117 г лодонная с насадкой Аншютца емк. 750 мл

142 мл Холодильник обратный

50 мл Колба коническая емк. 1 л

Колба Клайзена емк. 250 мл

Прибор для перегонки в вакууме

Мешалка механическая

В трехгорлую колбу (или круглодонную колбу с насадкой Аншютца) емкостью 750 мл, снабженную обратным .холодильником и механической мешалкой, помещают 117 г (1 моль) цианистого бензила; 150 мл воды и 50 мл уксусной кислоты. Затем, при перемешивании, приливают 142 мл концентрированной серной кислоты и нагревают смесь на асбестовой сетке в течение двух часов. Не прерывая перемешивания, смесь разбавляют 340 мл холодной воды и охлаждают до комнатной температуры. Выделившийся осадок сырой фенилуксусной кислоты отсасывают на воронке Бюхнера и несколько раз промывают холодной водой/ Осадок переносят в коническую колбу емкостью 1 л и промывают, декантируя несколько раз горячей водой. Промывные воды содержат немного фенилуксусной кислоты, которую* по охлаждении отсасывают и присоединяют к основной порции. Сырую фенилуксусную кислоту расплавляют, удаляют остатки воды, переносят в колбу Клайзена емкостью 250 мл-и перегоняют в вакууме. Вначале отгоняется остаток воды и небольшое количество невошедшего в реакцию цианистого бензила, затем собирают фракцию, кипящую при температуре 132—13477 мм рт. ст., 142—144712 мм рт. ст.

Выход фенилуксусной кислоты—102 г (75% от теоретического); т. пл. 76--770.

Другие методы получения

Фенилуксусную кислоту получают также и щелочным51'52 гидролизом цианистого бензила. Однако гидролиз в кислой среде49-50 проходит более мягко и лучше разработан. Кроме того, фенилуксусную кислоту можно получить из хлористого бензилмагния и двуокиси углерода53 и каталитическим гидрированием миндальной кислоты54.

211. /г-НИТРОКОРИЧНАЯ КИСЛОТА*

CH=CHCN сн=снсоон

и

Н30 J\

HCl

NONO,

Реактивы

Нитрил /t-нитрокоричной кислоты (см. работу 273, стр. 711)

Соляная кислота, концентрированная

Едкий натр

Серная кислота, 50%-ная

2 г

30 мл 6 г

Аппаратура

"Колба круглодонная Колба коническая Воронка Бюхнера Холодильник обратный

емк. 100 мл емк. 100 мл

В круглодонную колбу емкостью 100 мл, снабженную обратным холодильником, помещают 2 г (0,012 моля) нитрила п-нитрокоричной кислоты, 30 мл концентрированной соляной кислоты и 15 мл воды и кипятят смесь в течение 8 часов. После 4-часового кипячения цвет осадка меняется и становится серым. После 8-часового кипячения колбу оставляют при комнатной температуре на 12 часов, выделившимися осадОк отсасывают на воронке Бюхнера и растворяют в 20 мл горячего 30%-ного раствора едкого натра. При этом часть осадка остается нерастворен-ной; его отсасывают на воронке Бюхнера и к фильтрату приливают раствор 50%-ной серной кислоты до кислой реакции на конго. Выделившийся серо-белый осадок отсасывают на воронке Бюхнера, промывают 5 раз водой и сушат при температуре 90°. Полученный осадок растворяют, при нагревании, в 50 мл этилового спирта, оставляют на 12 часоа для кристаллизации, отсасывают на воронке Бюхнера и суш&т при температуре 100°.

Выход n-нитрокоричной кислоты—0,7 г (32%. от теоретического). Продукт имеет вид серовато-желтых игл с т. пл. 283—284°.

Другие методы получения

n-Нитрокоричную кислоту получают путем ^конденсации гс-нитро-бензойного альдегида с уксусным ангидридом в присутствии ацетата натрия55, нитрованием коричной кислоты (вместе с орто-изомером)56 и путем конденсации гс-нитробензойного альдегида с малоновой кислотой в этиловом спирте в присутствии анилина57.

212. Р-(л-ТОЛИЛСУЛЬФОНИЛ)-ПРОПИОНОВАЯ КИСЛОТА**

S02CHaCH2CN S02CH2CH.2CQOH

нон

сня и

СН,

(см.58)

Реактивы

Нитрил р - (л-толнлсульфо-нил) пропионовой кислоты (см. работу 228, Стр. 588)

Соляная кислота, 20%-ная

2.1

В5 мл

Аппаратура

Колба круглодонная Холодильник обратный Воронка Бюхнера (нли воронка с пористым диом) Колба Бунзена

емк. 100 мл

Проверили St. Benbenek, St. Malinowski. Проверил J. Michaiski.

В круглодонную колбу емкостью 100 мл, снабженную обратным холодильником, помещают, при перемешивании, 2,1 г нитрила Щя-толил-сульфонил)-пропионовой кислоты и 35 мл 20%-ной соляной кислоты. Смесь нагревают до кипения в течение двух часов, а затем оставляют на несколько часов в холодильнике. Выделившиеся кристаллы отфильтровывают (лучше через воронку с пористым дном) и.промывают небольшим количеством 20%-ной соляной кислоты. Сырую Р-(л-толилсульфонил)-пропионовую кислоту очищают перекристаллизацией из возможно малого количества воды. Полученные кристаллы отсасывают на воронке Бюхнера, промывают несколькими каплями воды и сушат в вакуум-эксикаторе над едким натром.

Выход Р-(гс-толцлсульфонил)-пропионовой кислоты—1,9 г (82% от теоретического).

Продукт имеет вид бесцветных игл, т. пл. 111—112°.

213. л-НИТРОАНИЛИН*

NHCOCHg NH, • Н2 NH,

yf\ H2S04+H2O- J\ 2NaOH ^\ и и -~ и (c"-s,)

NO., NO. NO

Реактивы

л-Нитроацетанилид (см. работу 33, стр. 228) 20 г

Серная кислота, 25%-ная 75 мл

Едкнй натр, Ю°/о-ный раствор 250 мл

Аппаратура

Колба круглодонная Баня песочная Стакан химический Колба Бунзена Воронка Бюхнера

•емк. 200 мл емк. 500 млВ круглодонно'й колбе емкостью 200 мл нагревают На песочной бане смесь 20 г п-нитроацетанилида и 75 мл 25%-ной серной кислоты, причем раствор приобретает оранжевую окраску. Гидролиз можно считать оконченным, когда весь* я-нитроацетанилид перейдет в раствор. Раствор фильтруют, переносят в стакан емкостью 500 мл.и выделяют свободное основание, приливая 10 %-ный раствор едкого натра до ясно выраженной щелочной реакции. Осадок отсасывают на воронке Бюхнера, перекри-сталлизовывают Из кипящей воды, отсасывают и сушат в сушильном шкафу при температуре не выше 60°.

Выход h-нитроанилина—15 г (89% от теоретического).

я-Нитроанилин—желтые иглы, т. пл. 147°; растворим в спирте, эфире и бензоле; легко сублимируется.

Другие методы получения

гс-Нитроанилин получают также из я-бромнитробензола действием спиртового раствора аммиака60, путем частичного восстановления п-ди-нитробензола действием сульфида аммония61 и нитрованием сульфата анилина азотной кислотой®2.

214. п-АМИНОБЕНЗОЙНАЯ КИСЛОТА*

СООН СООН СООН

I I I

у .«гитП. >у <«•"*>

NHCOCH, NH2-HCi NH2

Реактивы

п-Ацетиламинобензойная кислота {см. работу 127, стр. 393) Соляная кислота, Г5%-ная Карбонат натрия, х. ч.

Аппаратура

Колба круглодонная

Холодильник обратный

134 г Стакан химический

500 мл Чашка фарфоровая

60 г Баня водяная

Воронка Бюхнера Колба Бунзена

емк. 1 л емк. 500 мл

А. Хлоргидрат я-амииобензойной кислоты

В круглодонной колбе емкостью 1 л, с обратным холодильником, нагревают в течение 1,5 часа 134 г (0,75 моля) гс-ацетиламинобензойной кислоты с 500 мл 15%-ной соляной кислоты. Полученный прозрачный раствор охлаждают льдом, выделившийся хлоргидрат гс-ацетиламино-бензойной кислоты быстро отсасывают на воронке Бюхнера и промывают небольшим количеством ледяной воды. Фильтрат упаривают на водяной бане до начала кристаллизации, сильно охлаждают, отсасывают выделившуюся вторую порцию кристаллов, промывают, Как и предыдущую (примечание 1), и сушат (примечание 2).

Выход хлоргидрата гс-аминобензойной кислотыЧИ.14 г (88% от тео;

ретического). , J

Продукт имеет вид желтых игл; легко растворяется в воде.

Б. га-Амйнобензойная кислота

114 г (0,66 моля) хлоргидрата я-аминобензойной кислоты растворяют в стакане в небольшом количестве воды и к раствору медленно приливают насыщенный раствор ацетата натрия до прекращения выделения осадка. Полученный мелкокристаллический осадок л-аминобензойной кислоты отсасывают на воронке Бюхнера, тщательно отжимают и промывают небольшим количеством ледяной воды (примечание 3). Продукт очищают перекристаллизацией из горячей воды с добавлением активированного угдя, отсасывают и сушат (примечание 4).

^Выход n-аминобензойной кислоты—84 г (83% от теоретического). гс-Аминобензойная кислота кристаллизуется в виде длинных игЛ желтоватого или желтовато-розового цвета, т. пл. 186°; растворяется в воде, спирте и эфире.

Примечания

1. Эту операцию можно повторить еще раз, причем получающуюся

. третью фракцию нужно перекристаллизовать из горячей воды.

2. Препарат, предназначенный для дальнейшей переработки в

«-аминобензойную кислоту, сушить не нужно.

3. Фильтрат нужно проверить на полноту осаждения кислоты.

4. Очень чистый продукт можно получить путем повторного растворения я-аминобензойной кислоты в растворе едкого натра с последующим осаждением свободной кислоты, действием ледяной уксусной кислоты.

Другие методы получения

п-Аминобензоиную кислоту получают также окислением га-нитротолуола хромовой смесью (хромовой кислотой) с последующим восстановлением я-нитробензойной кислоты65.

Реактивы

2-Хлор-5-нитроанизол см, работу- 168, стр. 468)

Серная кислота, концентрированная

Лед

Активированный уголь

Стакан химический

77,5 г Колба круглодонная

Баня водяная

542 г Воронка Бюхнера

Колба Бунзена

емк. 3 л емк. 500 мл

В круглодонную' колбу емкостью 500 мл помещают 77,5 г (0,5 моля) 2-хлор-5-нитроанизола, наливают 542 г концентрированной серной кислоты и нагревают смесь на кипящей водяной бане, погружая колбу глубоко в баню, так, чтобы температура реакционной смеси была п

страница 137
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223

Скачать книгу "Препаративная органическая химия" (9.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
маттиола цветы купить
Рекомендуем фирму Ренесанс - лестница из металла- быстро, качественно, недорого!
кресло 848
хранение вещей москва сзао

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)