химический каталог




Препаративная органическая химия

Автор Н.С.Вульфсон

ния

1. Дополнительное количество продукта (1—2 г) выделяют, подкисляя фильтрат после отделения натриевой соли динитрофенола,. однако этот продукт сильно загрязнен и его не следует смешивать с основной массой динитрофенола.

2. 2,4-Ди нитрофенол кристаллизуется из спирта в виде желтых пластинок с т. пл. 114°.

Другие методы получения

2,4-Динитрофенол получается гидролизом 2,4-динитрохлорбензола карбонатом натрия39, а также нитрованием фенола40.

206. ГЛИКОЛЬ*

сн2ооссн3 снрн ?

| + 2НОСН3 -*> \ +2СН3СООСН3 (См.«)

СгЦЮССН, 3^с1Ьв сРНзонР СН*0Н

Реактивы Аппаратура

Диацетат гликоля (см. ра- Колба круглодонная емк. 250 мл

боту 119, стр. 382) 60 г Холодильник обратный

Хлористый водород, 3%- Трубка хлоркальцневая

ный раствор в абсолют- Колба для перегонки емк. 50 мл

ном метиловом спирте 55 г Воронка делительная емк. 100—

Эфир, абсолютный Ю0 мл 150 мл

60 г диацетата гликоля и 55 г 3%-ного раствора хлористого водорода в абсолютном метиловом спирте (примечание 1) нагревают в течение 45 минут в круглодонной колбе с обратным холодильником, закрытом хлоркальциевой трубкой. Затем отгоняют на водяной бане большую часть образовавшегося метилацетата, а остаток его отдувают при помощи водоструйного насоса, слегка подогревая колбу на водяной бане (примечание 2). Сырой гликоль переносят в делительную воронку и дважды промывают 50 мл абсолютного эфира для удаления остатков диацетата гликоля, а затем перегоняют из перегонной колбы емкостью 50 мл, нагревая вначале на водяной бане для удаления эфира, а затем на сетке, и собирая фракцию, кипящую при .температуре 185—197°.

Выход составляех 20—23 г (80—90% от теоретического).

Гликоль—бесцветная жидкость, т. кип. 197,4°; 138—140°/90 мм рт. ст., d4=l,113; неограниченно растворяется в воде и спирте; в абсолютном эфире растворяется плохо (100 частей эфира растворяют 1 часть гликоля).

Примечания

* Проверил J. Wrobel.

1. Раствор хлористого водорода в абсолютном метиловом спирте приготовляют следующим образом. Точно взвешенную колбочку со спиртом, защищенную от влаги, помещают в бане со льдом и после охлаждения пропускают в нее ток сухого хлористого водорода. Через 15 минут колбу взвешивают снова и затем продолжают насыщение хлористым водородом или разбавляют спиртом до получения заданной концентрации.

2. Алкоголиз диацетата гликоля можно также провести, применяя 3%-ный раствор хлористого водорода в абсолютном этиловом спирте в соотношении 65 г раствора на 60 г гликольацетата. Выход—около 80% от теоретического.

Можно применять "безводный спирт, полученный перегонкой азеотропной смеси с бензолом.

Другие методы получеит

Гликоль можно получить также гидролизом диацетата гликоля в щелочной среде42 или гидролизом дибромэтана43.

207. МЫЛО*

CH2OCOR СН2ОН

I I

CHOCOR -f- 3NaOH 3RCOONa + СНОН (примечание 1)

II

CHsOCOR СН2ОН

Реактивы Аппаратура

Свиной жир 900 г Котел эмалированный,

Кокосовое масло 100 г с крышкой емк. 5 л

Едкий натр 142 г ' Лопатка деревянная

Поваренная соль 140 г

В эмалированный котел емкостью 5 л (примечание 2) помещают 900 г свиного жира и 100. г кокосового масла (примечание 3) и нагревают на слабом пламени горелки сперва до полного расплавления, а затем до температуры 80° и, сильно перемешивая деревянной лопаткой, понемногу приливают 430 мл 33%-ного раствора едкого натра. По окончании приливания щелочи смесь перемешивают в течение 30 минут, затем закрывают крышкой и варят в течение 3—4 ча'сов (примечание 4) до тех пор, пока при стекании мыла с лопатки ие станет образовываться нить,'а мыло не будет застывать йа лопатке в однородную прозрачную-массу. Хорошее мыло должно содержать около 0,35% свободного едкого Иатра (примечание 5).

Не прекращая нагревания, приступают к высаливанию, добавляя к смеси, при сильном перемешивании, 400 мл горячего концентрированного раствора поваренной соли (140 г соли в 400 воды), после чего сосуд закрывают и оставляют на ночь (примечание 6).

Полученное .мыло отделяют от подмыльных щелоков, режут на куски требуемой величины и сушат (примечание 7).

Выход^-100%.

Мыло представляет собой твердое тело желтого цвета; при нагревании оно размягчается; растворяется в воде и спирте.

Примечания

Проверил J. MiHcki.

1. RCO—радикал пальмитиновой, стеариновой или олеиновой кислоты.

2. Объем сосуда должен быть большим, так как при омылении смесь сильно вспенивается.

3. Животный жир с 10%-ной добавкой кокосового масла дает хорошо пенящееся мыло высокого качества, неразмягчающееся в воде. Для приготовления мыла можно применять и другие жиры, но нужно помнить, что число омыления, а следовательно и количество необходимого для омыления едкого натра, при этом меняется. Числом омыления называется количество миллиграммов едкого натра, необходимое для омыления

1 г жира. Определяют это число аналитически. Ниже приведены средние числа омыления ряда жиров:

Жиры

Бараний жир . . Свиной жир . . . Кокосовое масло Пальмовое масло Касторовое масло Арахисовое масло

Число омыления

' 138—143 139—140

181,4—188,2 140—146,8

125,7—130,7

132,5—140,7

4. Испаряющуюся воду необходимо восполнять, доливая соответствующее количество кипящей воды. Мыло легко пригорает, поэтому нагревать раствор нужно осторожно, при сильном перемешивании.

5. При недостатке щелочи происходит неполное омыление жира. Полученное в этом случае мыло плохо пенится и через некоторое время приобретает неприятный запах прогорклого жира. В случае применения избытка щелочи получается хрупкое мыло. Употребление его может вызвать поражения кожи.

• Количество свободной щелочи в мыле определяют аналитически, титруя 5—10 г мыла, растворенного в 50—100 мл спирта, 0,1 н. раствором кислоты в присутствии фенолфталеина. В случае избытка щелочи необходимо добавить соответствующее количество жира. В случае недостатка щелочи' необходимо добавить небольшое количество- 30 %-ного раствора едкого натра и следующую пробу делать после 20—30 минут варки и перемешивания.

На этой стадии мыло должно быть гораздо более щелочным, чем это допустимо для готового продукта. Избыток щелочи удаляют во время высаливания, а оставшиеся следы едкого натра постепенно переходят в карбонат во время сушки мыла. Готовый продукт не должен содержать более чем 0,03% едкого натра и 0,04% карбоната натрия/1

6. Через 15 минут однородная масса должна расслоиться. Если расслоение не происходит, нужно добавить еще небольшое количество концентрированного раствора поваренной соли и проварить массу.

7. Полученное таким способом мыло называется ядровым. Глицерин, находящийся в подмыльных щелоках, можно выделить фракционной перегонкой в вакууме.

208. МОЧЕВИНА*

CaNC=N + FLSCj -> H2NC=N + CaS04 (см.*4"46) H2NCSEN + H20 —* H2NCONH2

Реактивы

Цианамид кальция Серная кислота, 24%-ная Окнсь кальция, техническая Этиловый спирт

Поваренная соль Соляная кислота Лед

Аппаратура

100 г СтакаН толстостенный

550 г Колба круглодонная

15 г Колбы Клайзена

81, Ъг

(100 мл) Стакан химический

100 г Мешалка механическая

Воронка Бюхнера Колба Бунзена Прибор для перегонки в вакууме

емк. 2 л емк. 150 мл емк. 2,5 и

и 1,5 л емк 200 мл

В толстостенный стакан емкостью 2 л помещают 500 г измельченного льда и 300 мл воды и к этой смеси, при энергичном перемешивании, медленно добавляют 100 г (1,25 моля) измельченного цианамида кальция.

При этом температура реакционной смеси не должна превышать +80-Стакан помещают в баню со льдом и солью и постепенно приливают в него около 500 г охлажденного до температуры 0° 24%-ного раствора серной кислоты (примечание 1) до исчезновения щелочной реакции на фенолфталеин, выдерживая температуру реакционной массы не выше -г 10°. Полученный раствор цианамида отделяют на воронке Бюхнера от сульфата кальция и дважды промывают осадок холодной водой. Фильтрат и промывные воды подкисляют 45 г 24%-ной серной кислоты и упаривают в вакууме на водяной бане при температуре 80° до объема около 500 мл. Полученный раствор охлаждают и нейтрализуют гашеной известью (полученной путем гашения 10—15 г окиси кальция). Осадок отсасывают и тщательно промывают вОдой; фильтрат и промывные воды слегка подкисляют соляной кислотой и упаривают в вакууме на водяной бане при возможно более низкой температуре. Остаток в колбе растворяют в 60 мл кипящего спирта, отфильтровывают от нерастворившегося сульфата кальция и осадок тщательно промывают кипящим спиртом. Фильтраты объединяют и охлаждают, причем выделяется мочевина. Путем упаривания маточного раствора можно получить вторую порцию кристаллов.

Выход—около 14 г (19% от теоретического).

Мочевина кристаллизуется в виде бесцветных игл с т. пл. 132,Т, хорошо растворима в воде (при 5° в 100 мл растворяется 78 г, а при 25°— 119 г); 1 г мочевины растворяется в 15 мл холодного или в 1 мл горячего спирта.

Примечание

1. Для выделения цианамида из цианамида кальция вместо серной кислоты можно пользоваться сульфатом аммония.

Другие методы получения

Мочевину получают из цианамида кальция действием сульфата аммония47 или муравьиной кислоты48.

209. ФЕНИЛУКСУСНАЯ КИСЛОТА* Метод а. Гидролиз в щелочной среде

CeH5CH2CN + NaOH 4- Н20 —* C6HBCH.2C00Na 4- NH3

* C6H5CH2COONa 4- HCl —»• C6H5CH2COOH 4- NaCl

Реактивы Аппаратура

Цианистый бензил „(см. pa- Колба круглодонная емк. 500 мл

боту 151, стр. 439) 35,1 г Холодильник обратный

Едкий натр 40,0 г Воронка Бюхнера

Соляна-я кислота Колба Бунзена

Стакан химический емк. 500 мл

В круглодонную колбу емкостью 500 мл', снабженную обратным холодильником, помещают 35,1 г (0,3 моля) цианистого бензиЛа и раствор 40 г (1 моля) едкого, натра в 200 мл воды. Смесь нагревают на сетке до легкого кипения в течение 30 минут, пока не исчезнет слой цианистого бензила, а затем еще в течение 1 часа для завершения реакции. Реакционную массу охлаждают, в случае необходимости фильтруют, и фильтрат подкисляют соляной кислотой до кислой реакции на конго.

Выделившуюся фенилуксусную кислоту отсасывают на воронке Бюхнера, промы

страница 136
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223

Скачать книгу "Препаративная органическая химия" (9.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
обучение курсы ariston, г. москва
дачи недорого на новой риге
трехрядный водяной воздухонагреватель wh 90 50/3
детская баскетбольная форма в омске

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(17.12.2017)