химический каталог




Препаративная органическая химия

Автор Н.С.Вульфсон

м).

Выход 16 г (75% от теории).

Примечания

1. Нитробензол не должен содержать кислот.

2. Цинковую пыль перед реакцией нужно проанализировать (см. стр. 497) и пересчитать содержание Zn на 90%-ный для определения количества, необходимого для реакций.

3. Вес сухого неочищенного продукта—около 29 f;. Этот продукт очень легко в течение двух—трех часов разлагается. Неочищенным его можно оставлять только в случае немедленного использования, например для получения нитрозобензола или я-амннофенола.

Другие методы получения

Фенилгидроксиламин получают с хорошим выходом путем восстановления нитробензола сероводородом нли гидросульфитом натрия при комнатной температуре83 или восстановлением нитробензола амальгамой алюминия в растворе 90%-ного этилового спирта84.

Реактивы

Диметиланилин 30 г

Нитрит натрия 18 г

Соляная кислота, концен^

трированная 250 мл

Цинковая пыль 40 г

Едкий иатр, 25%-ный раствор • й

Беизол

Аппаратура

Стакаи толстостенный Мешалка механическая Вороика капельная Воронка делительная Прибор для перегонки в вакууме

Воронка с пористым диом Колба Буизена

емк. емк.

емк. 1,5 л

50 мл 2,5 л

В толстостенном стакане емкостью 1,5 л, помещенном в бане со льдом, растворяют, при перемешивании мешалкой, 30 г (0,25 моля) диметилани-лина в 100 мл концентрированной соляной кислоты. Раствор охлаждают льдом с солью и, при температуре 0—5° и сильном перемешивании, постепенно приливают к нему из капельной воронки раствор 18 г (0,26 моля) нитрита натрия в 30 мл воды.

По окончании нитрозирования оранжевый раствор перемешивают еще в течение 30 минут, добавляют 150 мл концентрированной соляной кислоты и 150 мл воды. Затем, при сильном охлаждении и перемешивании, добавляют "небольшими порциями 40 г (0,62 моля) цинковой пыли. Температура реакционной смеси при этом^йе должна превышать 25—30°. После полного обесцвечивания раствора, что происходит через 3—4 часа, его охлаждают, подщелачивают 25%-ным раствором едкого натра и отсасывают; фильтрате—10 раз извлекают бензолом и or вытяжки, без сушки, отгоняют азеотропную смесь бензол—вода, а остаток перегоняют в вакууме, собирая фракцию, кипящую при температуре 164— 165743 мм рт. ст.

Выход. я-аминодиметиланилина составляет 21—25,5 г (62,3—75,7% от теоретического).

я - Ами н о ди м ети л а н и л и н—светло-желтая жидкость, застывающая в приемнике в виде крупных бесцветных кристаллов (примечание 1).

Примечание

1. я-Аминодиметиланилин на свету и при доступе воздуха быстро темнеет, поэтому целесообразно получать его в виде1; дихлоргидрата. -Для этого амин растворяют в 50 мл сухого бензола и пропускают через раствор сильный ток сухого хлористого водорода до насыщения. Выделившийся осадок отфильтровывают, промывают сухим бензолом и сушат в вакуум-эксикаторе над хлористым кальцием и твердым едким натром.

. Другие методы получения

я-Аминодиметиланилин получают восстановлением метилового оранжевого85 или восстановлением я-нитродиметиланнлина сульфидом натрия

или калия86. ...

192. ГИДРАЗОБЕНЗОЛ*

C6H5NHNHCeH5 + 5Zn(ONa)2 + 4HaO (см.в?)

Аппаратура

емк. 750 ли

24,6 г 30 г 25 г 500 мл

емк. 750 мл

Колба круглодонная Насадка Аишютца Холодильник обратный Баия водяная Колба коническая Колба Буизена Воронка Бюхнера

В горло круглодонной колбы емкостью 750 мл на пробке вставляют насадку Аншютца. Прямую трубку насадки закрывают пробкой (она служит для введения цинковой пыли), а боковую при помощи короткого кусочка резиновой трубки (около 10 см) соединяют с хорошо действующим обратным холодильником так, чтобы можно было легко и энергично встряхивать колбу. В колбу помещают теплый раствор 25 г едкого натра в 100 мл воды и раствор 24,6 г (0,2 моля) нитробензола в 50 мл этилового спирта. Сильно встряхивая колбу (примечание 1), небольшими порциями (по ^3 г) добавляют цинковую пыль, причем после добавления каждой порции кипение смеси усиливается (примечание 2). После введения всего количества цинка колбу помещают в водяную баню, добавляют 300 мл этилового спирта и нагревают до кипения (примечание 3). Гидрат окиси цинка и избыток цинковой пыли отсасывают на воронке Бюхнера и промывают 50 мл горячего спирта. Фильтрат в закрытом сосуде помещают в баню с охлаждающей смесью и охлаждают в течение 1 часа. Выделившиеся кристаллы гидразобензола отсасывают на воронке Бюхнера и промывают 30%-ным спиртом с добавлением небольшого количества водного раствора двуокиси серы до исчезновения щелочной реакции.

Полученный таким образом гидразобензол имеет вид почти бесцветных кристаллов; его сушат лучше всего в вакуум-эксикаторе над хлористым кальцием и бисульфитом натрия (примечание 4). После кристаллизации из этилового спирта, содержащего сероводород или двуокись серы, получают продукт с т. пл. 125° (примечание 5).

Выход—15 г (81,5 от теоретического).

Примечания

1. Сильное встряхивание необходимо для того, чтобы обеспечить хорошее перемешивание компонентов реакции (цинкойая пыль' быстро оседает на дно сосуда). , .

2. Реакционная смесь окрашивается в буро-красцый Цвет благодаря выделившемуся в первый момент азобензолу, который затем восстанавливается в гидразобензол.

3. Цинковую пыль добавляют так, чтобы реакционная смесь все время кипела; если реакция протекает слишком бурно, колбу охлаждают холодной водой, а если реакция идет слишком вяло—слегка подогревают на водяной бане. ; '

4. Присутствие бисульфита натрия предупреждает окисление за счет кислорода воздуха.

5. Гидразобензол очень легко окисляется на воздухе, поэтому такие операции, как фильтрование, нужно проводить очень быстро. Готовый препарат хранят в запаянных ампулах в атмосфере двуокиси углерода или азота;

Другие методы получения

Гидразобензол|получают из нитрббензола электролитическим восстановлением в присутствии едкого кали88, восстановлением амальгамой натрия в спиртовом растворе89 и восстановлением азобензола90.

Реактивы

Фенол (см. работу 153, стр. 442, и 162, стр. 459)

Едкий натр

Нитрит натрия

Серная кислота, концентрированная

Лед

Аммиак, 25%-ный раствор

Сульфит натрия

Соляная кислота

Бисульфит натрия или двуокись серы

Активированный уголь

Углекислый газ из баллона

Сероводород из аппарата Киппа

23.5 г

10.5 г 21,0 г

59,0 г

210 мл

Аппаратура

Колба коническая широкогорлая Колба коническая Мешалка механическая Воронка Бюхнера Колбы Бунзена Воронка капельная

емк. емк.

емк. емк.

2 л

500 мл

1 и 2 л 200 мл

А. я-Нитрозофенол

В растворе 10,6 г {0,27 моля) NaOH в 300 мл воды растворяют 23,5 г (0,25 моля) фенола. Отдельно приготовляют раствор 21,0 г (0,3 моля) NaN02 в 300 мл воды н разбавленный раствор серной кислоты (59 г концентрированной H2S04 в 150 мл воды). Раствор фенолята натрия смешивают с раствором нитрита натрия и, если это необходимо, фильтруют. Перед началом нитрозирования оба раствора охлаждают до 0°. Коническую колбу емкостью 2 л закрывают пробкой, через которую проходят мешалка, доходящая почти до дна колбы, трубка для внюда двуокиси углерода, термометр и капельная воронка, отводная трубка которой погружена'в жидкость. Колба должна быть герметически закрыта; температура реакционной смеси не должна превышать 0°.

В колбу через капельную воронку заливают смесь растворов фенолята натрия и нитрита натрия, промывают капельную воронку небольшим количеством холодной воды и наполняют ее раствором серной кцслоты. Через раствор в колбе пропускают медленный ток двуокиси углерода, спустя несколько минут включают мешалку и начинают медленно приливать серную кислоту (в течение двух часов). По окончании добавления кислоты смесь перемешивают еще 2 часа и выделившийся осадок промывают 3 раза ледяной водой. n-Нитрозофенол, предназначенный для восстановления, нельзя сушить (так как может произойти осмоление); его применяют влажным. Выход сырого п-нитрозофенола—71% от теоретического.

Б. п-Аминофенол

Коническую колбу емкостью 500 мл закрывают пробкой, в которую вставляет термометр и две согнутые под прямым углом стеклянные трубки: одна из них доходит почти до дна колбы, у второй конец только немного выступает из пробки. В колбу вливают 210 мл 25%-ного раствора аммиака и при температуре не выше 50° добавляют полученный п-нитро-зофенол; после добавления всего количества n-нитрозофенола колбу закрывают пробкой; доходящую до дна трубку соединяют с аппаратом Киппа и пропускают через раствор сильный ток сероводорода. Происходит экзотермическая реакция, причем необходимо следить, чтобы температура реакционной массы поддерживалась в интервале 45—50°. Жидкость вначале мутнеет от выделившейся серы,' затем сера растворяется и выделяется кристаллический я-аминофенол. Скорость пропускания сероводорода нужно регулировать таким образом, чтобы восстановление закончилось в течение 15 мннут. По окончании насыщения сероводородом раствор оставляют на несколько часов при температуре 0°. Осадок отсасывают на вороике Бюхнера, промывают ледяной водой, сушат на воздухе и получают около 15 г сырого я-аминофенол а, содержащего около 2%. серы.

Сырой я-аминофенол растворяют, слегка подогревая в небольшом 'избытке разбавленной соляной кислоты, и отфильтровывают нерастворимую серу. Фильтрат нагревают до кипения с активированным углем и к кипящей жидкости осторожно добавляют раствор сульфита натрия до слабощелочной реакции (рН=8), после чего фильтруют горячим через воронку с обогревом. Фильтрат должен быть бесцветным или светло-желтым. Его оставляют на несколько часов при температуре 0°, затем отсасывают выделившийся n-аминофеиол, промывают осадок ледяной дистиллированной водой, содержащей немного бисульфита натрия или двуокись серы (примечание 1). Осадок сушат на воздухе или, лучше, в атмосфере инертного газа, например СОа. Полученный таким образом я-аминофенол имеет вид белых пластинок или игл и плавится при температуре 184—186°.

Выход очищенного продукта—80—90% от теоретического.

Примечание

1. я-Аминофенол образует с серной кислотой соль, растворимую в воде и устойчивую при низких температурах; поэтому удобнее пользоваться бисульфитом натрия.

Другие м

страница 127
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223

Скачать книгу "Препаративная органическая химия" (9.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы бухгалтера марьино
ремонт холодильника Samsung RL-48 RECSW
Газовые котлы Kiturami WORLD PLUS 13R
купить обеденный стол москва

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)