химический каталог




Препаративная органическая химия

Автор Н.С.Вульфсон

кционной "смеси сразу повышается. Затем приливают еще 54 г (около 0,4 моля) смеси нитротолуолов небольшими порциями, по 1—2 мл, при энергичном перемешивании и с такой скоростью, чтобы температура реакционной массы поддерживалась в'интервале 80—90°.

Для окончания реакции смесь, при перемешивании,. нагревают до температуры 95°. Об. окончании реакции судят по полному растворению пробы реакционной массы в разбавленной соляной кислоте и по отсутствию характерного запаха нитросоединений, напоминающего запах' миндаля.

Затем реакционную массу осторожно нейтрализуют карбонатом натрия (около 10 г) и перегоняют с водяным паром до тех пор, пока проба дистиллята не перестанет мутнеть при добавлении концентрированного раствора едкого натра, после чего отгоняют еще около 100 мл дистиллята и прекращают перегонку. Дистиллят переносят в делительную воронку, добавляют поваренную соль из расчета 20 г соли на каждые 100 мл дистиллята и встряхивают до полного растворения соли. Раствор четыре раза извлекают бензолом (порциями по 100 мл), бензольную вытяжку сушат над едким кали и перегоняют из небольшой (емкостью 100 мл) перегонной колбы, подливая в колбу раствор из капельной воронки. После отгонки бензола капельную воронку убирают, к остатку добавляют щепотку цинковой пыли, вставляют в колбу термометр и перегоняют, собирая фракцию, кипящую при температуре 194—195°.

Выход смеси, состоящей из приблизительно 63% о-толуидина, 35% я-толуидина и ~2% м-толундина, —около 35 г. Содержание о-тодуидина определяют по удельному весу смеси, .пользуясь данными табл. 22 (см. стр. 511).

Разделение о- и л-толуидинов

После определения содержания о- и я-толуидина в полученной смеси готовят раствор щавелевой кислоты из расчета 13 г кристаллической щавелевой кислоты и 130 мл воды на каждые 10 г о- и я-толуидина; к раствору приливают соляную кислоту из расчета 3,4 г хлористого водорода на каждые 10 г о-толуидина (около 7,5 мл кислоты d~\,\9). В этот раствор, при перемешивании, вливают смесь толуидинов, причем сразу начинает выделяться оксалат я-толуидина. Смесь оставляют на два часа при температуре 10°, фильтруют, фильтрат сохраняют, а осадок промывают небольшим количеством холодной воды.

Оксалат я-толуидина подщелачивают раствором NaOH до сильнощелочной реакции и отгоняют я-толуидин с водяным паром.

Дистиллят сильно охлаждают и отфильтровывают выделившийся кристаллический я-толуидин, который для дальнейшей очистки можно перекристаллизовать из легкого бензина.

Фильтрат, оставшийся после отделения оксалата я-толуидина, разбавляют раствором (1:4) кристаллического ацетата натрия до растворения выделившегося осадка, приливают еще 10 мл этого раствора и оставляют на 0,5 часа, после чего отфильтровывают выделившийся осадок (остатки оксалата я-толуидина и немного оксалата о-толуидина).

Прозрачный фильтрат, содержащий оксалат о-толуидина, тщательно нейтрализуют карбонатом натрия и отгоняют о-толуидин с водяным паром. К дистилляту добавляют безводный карбонат натрия, экстрагируют несколько раз бензолом, сушат над едким кали и отгоняют бензол из маленькой перегонной колбы, подливая раствор из капельной воронки. Затем добавляют немного цинковой пыли и перегоняют о-толуидин, собирая фракцию, кипящую при температуре 198—200°.

Выход о- и я-толуидина—около 35 г (около 83% теоретического). Потери при разделении изомеров составляют 20%.

о-Толуидин—бесцветная жидкость со своеобразным запахом и т. кип. 199,8°, мало растворим в воде и хорошо растворим в спирте и эфире. о-Толуидин образует крупные бесцветные пластинки с т. пл. 45° и т. кип. 200,3°; он плохо растворим в воде и хорошо растворим в спирте и эфире. Оба изомера темнеют под действием воздуха и света. Соли тол ундина растворяются в воде и их растворы имеют кислую реакцию."

Примечание

1. Железные опилки должны быть мелкими и чистыми. Для обезжиривания их нужно промыть эфиром и высушить на воздухе.

188. 6-ХЛОР-2-АМИНОТОЛУОЛ*

сн3

сня

HCI

NH,

Реактивы

6-Хлор-2-нитротолуол (т. пл.

33—35°^ (см. работу 11,

стр. 192) 172 г

Железные опилки, мелкие 200 г

Соляная кислота, концен.трированиая 30 е

Карбонат натрия, безводный 30 г

Аппаратура

Котел железный или медный емк. 1 л

Мешалка механическая

Гильза для термометра

Вороика капельная емк. 250 мл

Холодильник обратный

Колба круглодонная емк. 1 л

Прибор для перегонки с паром

Пароперегреватель

Холодильник Либиха дл. 80 см

Колба Клайзена емк. 500 мл

Колба перегоииая . емк. 250 мл

Колба коническая емк. 500 мл

В железный или медный котел емкостью 1 л, снабженный сильной механической мешалкой, доходящей до дна, термометром в гильзе, капельной воронкой и обратным холодильником, помещают 200 г железных опилок и 200 мл воды, включают мешалку, добавляют 30 г концентрированной соляной кислоты и нагревают на пламени горелки до температуры кипения жидкости. Каплю раствора переносят на фильтровальную бумагу—появляется бесцветное пятно; на границе соприкосновения этого пятна с каплей 10%-ного раствора сульфида натрия должна образоваться темно-серая полоска. К реакционной смеси в течение* двух-часов приливают из капельной воронки 172 г (1 моль) 6-хлор-2-нитротолуола.

Температуру реакционной массы поддерживают в интервале 98—100°, причем в холодильнике должна происходить заметная конденсация. По окончании добавления нитрохлортолуола смесь перемешивают еще 15 минут и берут пробу на конец реакции. Капля раствора должна давать на бумаге черное пятно со светлым, но не с желтым ободком; не должно быть также запаха нигросоединеиия.

По окончании восстановления удаляют горелку и капельную воронку и к смеси осторожно добавляют 30 г карбоната натрия. Затем реакционную массу переносят в колбу емкостью 1 л для перегонки с водяным паром и нагревают на масляной бане до температуры 200°. Когда отго-нится вода, включают перегретый до 130—150° пар и отгоняют хлорамино-толуол. После отделения полученного масла в делительной воронке его перегоняют в вакууме из колбы Клайзена емкостью 500 мл, собирая фракцию, кипящую в интервале 129—130°/18 мм рт. ст. (245°/760 мм рт. ст.).

Выход 6-хлор-2-аминотолуола составляет 120—125 г (85—-90% от теоретического); бесцветное масло.

Другие методы получения

6-Хлор-2-аминотолуол получают разными способами восстановления 6-хлор-2-нитротолуола74~77.

NO,

+ 3Fe + 6HC1

+ 3FeCl2 + 2H20 (см.7»)

Аппаратура

Стакан толстостенный Мешалка механическая Воронка капельная Колба круглодонная Прибор для перегонки с паром

r*Ti

Реактивы

емк. 500 мл

емк. 100 мл емк. 1 л

17,3 г 20 г

2 мл

50 мл

р-Нитронафталин (см. работу 24, стр. 218) Железо, опилки Соляная кислота, концентрированная Этиловый спирт, абсолютный

Карбонат натрия

В толстостенный стакан емкостью 500 мл помещают 20 г обезжиренных железных опилок и наливают нагретый до температуры 50° раствор 2 мл концентрированной соляной кислоты в 75 ил воды. При энергичном перемешивании к раствору в течение ^60 минут из капельной воронки приливают предварительно приготовленный раствор 17,3 г (0,1 моля) а-нитронафталина в минимальном (около 50 мл) количестве абсолютного этилового спирта. Температура реакционной смеси не должна превышать 75°. По окончании реакции отобранная проба должна полностью растворяться в разбавленной соляной кислоте. Смесь нагревают еще в течение' 15 минут и подщелачивают карбонатом натрия. Затем смесь разбавляют равным объемом воды и перегоняют с перегретым до температуры 250° паром (примечание 1). Из дистиллята при охлаждении выпадают кристаллы А-нафтиламина, которые отфильтровывают на воронке Бюхнера.

Для дальнейшей очистки сырой продукт перегоняют в вакууме;

чистый А-нафтиламин кристаллизуется в виде бесцветных кристаллов

с т. пл. 50°. . ? "

Выход составляет 10,5—11 г (75% от теоретического).

Примечание

В случае трудности выполнения операции перегонки с перегретым водяным паром А-нафтиламин можно легко выделить из нейтрального раствора, разбавляя его водой. Выделившийся А-нафтиламин отсасывают вместе с оставшимися железными опилками и осадок сушат на воздухе; высушенный продукт перегоняют в вакууме.

Другие методы получении

А-Нафтиламин получают восстановлением А-нитронафталина оловом и соляной кислотой79 или нагреванием под давлением А-нафтола с сухим аммиаком80-81.

190. ФЕНИЛГИДРОКСИЛАМИН*

Н2

CeH5N02 г CeH5NHOH + Н20 (см «)

Реактивы

Нитробензол (см. работу

21, стр. 214) Цинковая пыль Хлористый аммоний Поваренная соль Этиловый эфнр Петролейный эфир Бензол

24,6 г 30 г 13 г 150 г

Аппаратура

Стакан толстостенный 'Мешалка механическая Колба Бунзена Воронка Бюхнера Воронка делительная Колба перегонная Холодильник Лнбнха Приемники

емк. 1 л

емк. 250 мл емк. 250 мл

В толстостенный стакан емкостью 1 л помещают раствор 13 г (0,25 моля) хлористого аммония в 400 мл воды и 24,6 г (0,2 моля) свежеперегнан-ного нитробензола (примечание 1), включают мешалку и небольшими порциями (по ~3 г), при перемешивании, добавляют в течение 15 минут 30 г цинковой пыли с содержанием Zn около 90% (примечание 2). При этом температура реакционной массы повышается до 60°, для поддержания ее на этом уровне к раствору добавляют мелкие кусочки льда. После добавления последней порции цинковой пыли раствор перемешивают еще 15 мииут до окончания реакции, о чем судят по исчезновению запаха нитробензола; температура реакционной массы не должна повышаться.

Теплый раствор отделяют от окиси цинка, фильтруя его через воронку Бюхнера; осадок промывают <^150 мл теплой воды, фильтрат насыщают 150 г поваренной соли и охлаждают в течение 1 часа охлаждающей смесью. Выделившийся при этом в виде светло-желтых кристаллов осадок фенилгидроксиламина отсасывают и сушат.

Для очистки фенилгидроксиламина от содержащихся в нем примесей минеральных солей (примечание 3) его извлекают эфиром. Полученный после удаления эфира фенилгидроксиламин можно перекристаллизовать из смеси бензола и петролейного эфира или из одного бензола. Очищенный таким образом препарат относительно устойчив; т. пл. 81° (с разложение

страница 126
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223

Скачать книгу "Препаративная органическая химия" (9.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
тумбочки из экокожи
циркулярный насос ups25-100
RDA-285
jordan flight time 14.5

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.06.2017)