химический каталог




Препаративная органическая химия

Автор Н.С.Вульфсон

льную вытяжку сушат над безводным сульфатом магния, удаляют растворитель и перегоняют •фенилэтиловый спирт из колбы Клайзена, собирая фракцию, кипящую при температуре 116—118725 мл рт. ст. (примечание 3).

Выход—около 25 г (около 67% от теоретического).

р-Фенилэтиловый спирт—бесцветная жидкость с запахом розы. Кипит при температуре 220—2227740 мм рт. ст., 104712 мм рт. ст., 93°/6 мм рт. ст.;'растворяется в 60 частях воды и в 2 частях 50%-ного спирта.

Присутствует в розовой воде, полученной при перегонке лепестков роз с водяным паром, а также в гераниевом и нероловом маслах.

Примечания

1. Вся аппаратура, предназначенная для выполнения описываемого

синтеза, должна быть совершенно сухой. От соблюдения этого условия

зависит успех реакции. То же относится и к применяемым реактивам.

Минимальные количества едкого натра, образующиеся в присутствии

влаги, вызывают гидролиз эфира и сильно уменьшают выход спирта'.

2. Абсолютный спирт не должен содержать воды более 0,05%.

3. (3-ФенилэГиловый спирт можно очистить через его кристаллическое соединение с хлористым кальцием. Для этой цели спирт добавляют

к безводному хлористому кальцию, причем выделяется тепло и образуется кристаллическое соединение. По истечении нескольких часов смесь

отмывают петролейным эфиром (с т. кип. -60—80°) от примесей, которые

не реагируют с хлористым кальцием. Твердое вещество разлагают водой

со льдом, извлекают фенилэтиловый спирт эфиром, эфирную вытяжку сушат над безводным сульфатом магния, отгоняют эфир и перегоняют фенилэтиловый спирт в вакууме.

fi-Фенилэтиловый спирт можно очистить также путем этерификации его борной, фталевой, малеиновой или щавелевой кислотами, освобождаясь от загрязнений посредством перегонки эфира в вакууме, и последующей регенерации ji-фенилэтилового спирта гидролизом очищенного эфира.

Другие методы получении

(З-Фенилэтиловый спирт можно также получить восстановлением фенилуксусного альдегида55 - 56, восстановлением глицеринового эфира фенилуксуснои кислоты натрием в растворе амилового спирта0', действием бромистого фенилмагния на этиленхлоргидрин58 или действием окиси этилена на бензол в присутствии хлористого алюминия59.

184. АНИЛИН

Метод а. Восстановление оловом в присутствии соляной кислоты* 2C6H5N02 + 3Sn +14НС1 2C6H5NH2-HC1 + 3SnCl4 + 4H20

C6H5NH2-HC1 -f NaOH

Реактивы

Нитробензол (см. работу

21, стр. 214) 18,5 г

Олово гранулированное 36 г

Соляная кислота, концентрированная 80 мл

Едкий натр 45 г

Эфир 120 мл

Едкое кали 5 г

Поваренная соль

QH6NH2 -f NaCl + Н20 (см.60) •

Аппаратура

Колба круглодонная Воронка делительная Баня водяная Колба перегонная Холодильник воздушный Холодильник Либиха Прибор для перегонки с паром

емк. 500 мл емк. 500 мл

емк. 250 мл

В круглодонной колбе емкостью 500 мл, снабженной воздушным холодильником, встряхивают 18,5 г (0,15 моля) нитробензола (примечание 1), 36 г (0,35 грамм-атома) гранулированного олова и 10 мл концентрированной соляной кислоты. Через несколько минут смесь сильно разогревается и начинает кипеть. В случае слишком бурного течения реакции колбу нужно охладить водой. Постепенно в колбу добавляют небольшими порциями соляную кислоту, причем кипение смеси должно поддерживаться за счет тепла реакции. После добавления всего количества кислоты колбу нагревают на водяной* бане в течение 1 часа. К-еще теплому раствору осторожно добавляют небольшими порциями 45 г едкого натра в 90 мл воды и из горячей смеси отгоняют анилин с водяным паром до появления совершенно прозрачного дистиллята- Из дистиллята анилин высаливают поваренной солью, добавляя на каждые 100 мл дистиллята 20—25 г соли. Затем извлекают его 3 раза эфиром (первая порция—60 мл, а следующие—по 30 мл). Полученную эфирную вытяжку сушат над едким кали, отгоняют эфир и перегоняют анилин, применяя воздушный холодильник (примечание 2), собирают фракциюст. кип. 184°.

Выход анилина—12 г (50% от теоретического).

• Примечания

1. При проведении реакции с большим количеством нитробензола следует снабдить колбу обратным холодильником, капельной воронкой и механической мешалкой.

2. Для обесцвечивания анилин очень хорошо перегонять над небольшим количеством цинковой пыли.

Метод б. Восстановление железом в присутствии соляной кислоты*

C6H5N02 + 3Fe -f- 7НС1 —». CeHjNHj.HCl + 3FeCl2 + 2H20

Реактивы

Нитробензол (см. работу

21, стр. 214) 18,5 г

Железо, опилки 30 г

Соляная кислота, концентрированная 80 мл

Аппаратура

Колба круглодонная Воронка делительная Баня водяная Сетка защитная

емк. 500 мл емк. 500 мл

Едкий натр Эфир

Едкое кали Поваренная соль

45 г Колба перегонная

120 мл Холодильник воздушный

5 г Холодильник Либиха

емк. 250 мл

В колбу емкостью 500 мл, снабженную воздушным холодильником и содержащую 18,5 г (0,15 моля) нитробензола и 30 г (0,55 грамм-атома) железных опилок, вливают небольшими порциями (не более чем по 1 — 2 мл) соляную кислоту. Смесь сильно разогревается и начинает кипеть. В случае слишком бурного течения реакции колбу охлаждают водой. После введения приблизительно 30 мл кислоты остальное количество ее можно вводить большими порциями. Затем колбу нагревают на водяной бане в течение 1 часа. В дальнейшем поступают так, как указано в предыдущей методике.

Другие методы получения

Анилин можно также получать электровосстановлением нитробензола61, из фенола при нагревании его с аммиаком под давлением62 или из калиевой соли бензолсульфокислоты и амида натрия83.

185. о-АНИЗИДИН* (метиловый эфир 2-аминофеиола)

NH2

rY

+ 3SnCl4 + 4Н.20 (см.04"68)

Реактивы

о-Нитроанизол (см. работу

88, стр. 346) Олово

Соляная кислота, концентрированная Этиловый эфир Едкое кали

Едкий натр, технический

60 94

212 мл 200 мл

Аппаратура

Колба круглодонная Колба перегонная Воронка делительная Холодильник Либиха Прибор для'перегонки с паром

Холодильник воздушный Баня водяная

емк. 1 л емк. 500 мл

В круглодонную колбу емкостью 1 л, снабженную воздушным холодильником, помещают 60 г (0,39 моля) о-нитроанизола и 94 г измельченного олова; затем приливают небольшими порциями соляную кислоту, поддерживая смесь в состоянии кипения. При этом колбу необходимо время от времени встряхивать и в случае слишком бурного течения реакции охлаждать ее водой. После добавления всего количества кислоты колбу нагревают в течение двух часов на водяной бане, затем охлаждают, реакционную смесь подщелачивают, осторожно добавляя небольшими порциями раствор едкого натра, и отгоняют о-анизидин с водяным паром.

Отслоившийся в дистилляте о-анизидин отделяют в делительной воронке, а водный раствор извлекают 200 мл эфира; вытяжку присоединяют к основной порции о-анизидина. Полученный раствор сушат над едким кали, переносят в перегонную колбу ёмкостью 500 мл, отгоняют эфир на водяной бане и перегоняют о-анизидин, собирая фракцию, кипящую в интервале 218—228°, в виде светло-желтого масла.

* Проверили Е. Borowski, В. Liberek, Z. Ledochowski.

Выход (примечание 1) — 31 г (65% от теоретического).

о-Анизидин—бесцветная или желтоватая жидкость, нерастворимая в воде и растворимая в этиловом спирте и эфире.

Примечание

1. При восстановлении о-нитроанизола оловом и соляной кислотой наряду с о-анизидином образуется немного 5-хлор-2-аминоанизола.

Другие методы получения

о-Анизидин получают восстановлением о-нитроанизола железом и соляной кислотой67 или спиртовым раствором дисульфида натрия68.

186. ХЛОРГИДРАТ 1-АМИНО-2-НАФТОЛА*SO,Na

NH,HC1

NH,-HC1

SO.Na

Кислотный оранжевый

(см. работу 175, стр. 481) 70 г

Хлористое олово ' 30 г

Соляная кислота 250 мл

Стакан химический Колба толстостенная Мешалка

Воронка. Бюхнера Колба Бунзена

емк. 500 мл

В стакан емкостью 500 мл помещают раствор 90 г (О.&моля) хлористого олова в 180 мл соляной кислоты (примечание 1)- W небольшими порциями приливают горячий раствор 70 г (0,2 моля) кислотного оранжевого в 250 мл воды. Восстановление происходит немедленно, и жидкость обесцвечивается. Затем приливают еще 70 мл соляной кислоты, после охлаждения отсасывают выделившийся осадок хлоргидрата 1-ами-но-2-нафтола и промывают его до исчезновения ионов- О-. Полученный-продукт для очистки растворяют в небольшом количестве горячей воды, насыщенной двуокисью серы, а затем высаживают концентрированной соляной кислотой "хлоргидрат 1-амино-2-нафтола.

Выход—25- г (64% от теоретического).

1-Амино-2-нафтол неустойчив и легко окисляется. Его получают и хранят в виде хлоргидрата, т. пл. 226,5°.

Примечание

1. Восстановление нужно вести при энергичном перемешивании. Работу проводят в вытяжном шкафу.

Другие методы получения

* Проверил Z. Zmudzka.

1-Амино-2-нафтол получают восстановлением кислотного оранжевого гидросульфитом натрия68, восстановлением а-нитрозо-'З-нафтола сероводородом70 или гидросульфитом натрия71 или восстановлением фенилазо-fi-нафтола хлористым оловом72.

* (о- и п-) CH?CeH4NHa (см.73) Аппаратура

187. о- И га-ТОЛУИДИНЫ

Fe + HCl

(о- и п-) CH3CeH4N02

Реактивы

Смесь о- и /г-нитротолуола (см. работу 22, стр. 215)

Железо, опилки

Соляная кислота, концентрированная

Едкое кали

Бензол

Щавелевая кислота, кристаллическая

Цинковая пыль

Ацетат натрия, кристаллический

Едкий натр

Карбонат натрия, безводный

54 г 60 г 23,8 г (20 мл) 30 г 356 г (400 мм)

15 г 1 г

10 г

10 г

Колба круглодонная, трех, гордая

Колба перегонная Холодильник воздушный Воронка делительная Воронка капельная Воронка Бюхнера Колба Бунзена Баня водяная Мешалка механическая

емк. 750 мл емк. 100 мл

емк. 2 л емк. 50 мл

В круглодонную колбу емкостью 750 мл, снабженную мешалкой, воздушным холодильником и термометром, помещают 60 г мелких обезжиренных железных опилок (примечание 1), 450 мл воды и 5 мл концентрированной соляной кислоты. Колбу нагревают на водяной бане до температуры 70°, включают мешалку и через отверстие, в которое на пробке вставлен воздушный холодильник, вливают 1 мл смеси о- и п-ни-тротолуола, полученной при нитровании толуола. При этом температура реа

страница 125
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223

Скачать книгу "Препаративная органическая химия" (9.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
наклейки балерин
шкаф управления shuft-w-sf345 страна происхождения
ovk 125
автомобиля двери

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(18.12.2017)