химический каталог




Препаративная органическая химия

Автор Н.С.Вульфсон

кисляют уксусной кислотой.

Продукт сочетания, так называемое «основание», находится в осадке. Смесь перемешивают до исчезновения положительной пробы с Н-кис-лотой (примечание 1).

В. Сочетание II

После того как «основание» получено (примечание 2), к нему быстро приливают раствор 27,2 г (0,1 моля) натриевой соли т-кйслоты (2-амино-8-оксинафталин-6-сульфокислоты) в 200 мл воды. Раствор должен давать отчетливое буро-красное окрашивание вытека при пробе с диазотированным раствором n-нитроанилина (примечание 3).

Сочетание проходит довольно медленно. Для окончания реакции смесь перемешивают в течение 4 часов при 30°, в течение 2 часов при 40° и еще 2 часа при -50°, затем нагревают до 70° и добавляют немного карбоната натрия до щелочной реакции на лакмус. При (добавлении карбоната натрия нужно соблюдать осторожность, так как раствор сильно пенится. После подщелачивания готовый краситель высаливают 100—120 г поваренной соли, перемешивают 20 минут, фильтруют и сушат при температуре 60—70°.

Выход красителя—около 47 г (около 65% от теоретического).

Прямой бордо окрашивает хлопчатобумажные ткани из слабощелочной ванны, ткани из другого растительного волокна и вискозный шелк. «

Примечания

1. На бумаге помещают каплю раствора и рядом каплю смешанной

с водой Н-кислоты; в месте соприкосновения двух вытеков не должно

быть красно-фиолетовой полосы; при небольшом избытке нафтионовой

кислоты вытек в случае пробы с диазотированным п-нитроанилином окрашивается в оранжево-красный цвет.

2. После первого сочетания «основание» нельзя хранить, так как

начинается второе сочетание с избытком нафтионата и в результате краситель будет слишком желтым. При сочетании с т-кислотой избытка

тетразотированного бензидина краситель приобретает голубоватый оттенок и делается более блеклым.

* Необходимо точно соблюдать приведенные условия, небольшие отступления могут привести к порче красителя.

3. Раствор т-кислоты необходимо приготовлять заранее, растворяя

ее и карбонат натрия в воде, и перед самым вторым сочетанием в случае необходимости подкислить (по лакмусу) уксусной кислотой. Щелочной раствор т-кислоты придает красителю очень нежелательный оттенок.

(см.8)

о-Дианизидин Хромотроповая кислота Соляная кислота, 30%-ная

Карбонат натрия Нитрит натрия Поваренная соль

12,2 г 35,2 г

93 мл 28,0 г 7,0 г 120,0 г

Стаканы фарфоровые

Воронка капельная Воронка Бюхнера Колба Бунзена

емк. 500 мл и 1 л

В фарфоровый стакан емкостью 500 мл помещают 12,2 г (0,05 моля) о-дианизидина, 150 мл воды и 93 мл 30%-ной соляной кислоты (дианизи-дин может раствориться не полностью). К смеси добавляют лед и, по охлаждении до 0—1°, медленно, в течение 1,5 часов, при энергичном перемешивании, приливают раствор 7 г нитрита натрия в 18 мл воды так, чтобы он был все время в небольшом избытке (проба на иодкрахмальную бумагу); температура реакции должна быть не выше 5° (примечание 1), среда—кислой на конго.

Для окончания реакции массу перемешивают еще 1 час и затем нейтрализуют карбонатом натрия до слабокислой реакции на конго.

Одновременно приготовляют раствор 35,2 г (0,11 моля) хромотропо-вой кислоты в 200 мл и медленно, при энергичном перемешивании, прибавляют к нему 8 г карбоната натрия небольшими порциями (вспенивание!). Полученный раствор охлаждают до 0—2° и прибавляют к нему еще 20 г карбоната натрия. Одновременно, при энергичном перемешивании, приливают раствор диазосоединения и вносят 100 г поваренной соли. При добавлении поваренной соли значительно облегчается последующее фильтрование красителя и предотвращается его разложение при сочетании. Хромотроповая кислота должна все время быть в небольшом избытке (примечание 2). Среда должна быть щелочной на бриллиантовую желтую бумагу.

Для завершения реакции смесь перемешивают 2—3 часа, затем отфильтровывают осадок и сушат.

Выход красителя—28 г (64% от теоретического).

Дианиловый синий G—прямой краситель, окрашивающий растительное волокно из нейтральной или слабощелочной ванны. Может быть превращен в медную соль как непосредственно, так и на волокне, и в таком виде известен под названием лазурь прочная GSI.

Примечания

1. При диазотировании необходимо внимательно следить за температурой (должна быть ниже 5°); при повышении температуры диазосоединение может легко разложиться.

2. К концу сочетания хромотроповая кислота должна быть в избытке. Необходимо делать пробу на бумаге; с диазотированным п-нитроани-лином должно появляться красное окрашивание вытека. При недостатке кислоты образуются побочные продукты, которые притупляют оттенок: красителя; отделить их от общей массы продукта трудно.

180. 5-АМИНО-2-ОКСИБЕНЗОИНАЯ КИСЛОТА (5-амииосалициловая кислота)

NH2 ЩС\~ N+СГ

6^6 ' 6

^ х/ _ N/ XDONa

N=N-/~\-OH NH2 СООН

I \=/ i I OH fX boON. J*f?> fX + fY (СМ.0Л0) .

у Na0H V H2N/-VРеактивы ?-' Аппаратура

Анилин (см. работу 184, Стаканы толстостенные емк. 3001

стр. 507) 28 г и 500

Соляная кислота, 30%-ная 190 мл Воронка Бюхнера

Едкий натр, 40%-ный рас- Колба Буизеиа

твор 170 мл Прибор для перегонки с воНнтрит натрия 21 г дяиым паром

Карбонат натрия 9 г

Гидросульфит натрия 120 г

Салициловая кислота,

100%-ная (см. работу 80,

стр. 329) 42 г

В толстостенный стакан емкостью 300 мл, снабженный мешалкой и охлаждаемый в бане со льдом и солью, помещают-28 г (0,3 моля) анилина и 75 мл воды и, при энергичном перемешивании, приливают 75 мл 30%-ной соляной кислоты. Раствор, при перемешивании, охлаждают до —2° и добавляют к нему 21 г (0,32 моля) нитрита натрия в внде 35%-ного раствора с такой скоростью, чтобы температура реакционной массы не превышала +2°. Реакцию контролируют по иодкрахмальной бумаге (окончание диазотирования) и по бумаге конго (кислотность).

По окончании диазотирования содержимое колбы перемешивают еще 15 минут и очень осторожно нейтрализуют карбонатом натрия почти до исчезновения кислой реакции на конго (около 9 г Na2C03). Затем раствор диазосоединения довольно быстро выливают в предварительно приготовленный раствор 42 г (0,32 моля) 100%-ной салициловой кислоты и 3 г карбоната натрия в смеси 90 мл воды и 50 мл 40%-ного раствора едкого натра.

Температура во время сочетания не должна превышать +3°; реакция происходит немедленно, что заметно по появлению интенсивной желтой окраски раствора.

Для завершения реакции смесь перемешиают в течение 4 часов (при температуре 4—6°), затем отсасывают полученный краситель и тщательна

Литература

489'

промывают его насыщенным раствором поваренной соли. Промытый краситель растворяют в 120 мл 40%-ного раствора едкого натра, нагретого до 80—85°, и при этой же температуре к раствору добавляют 120 г гидросульфита натрия в течение 15—20 минут. Через несколько минут раствор совершенно обесцвечивается (примечание 1). Смесь перемешивают еще 10 минут, отгоняют анилин с водяным паром, а оставшийся раствор фильтруют (примечание 2). К горячему фильтрату, при энергичном перемешивании, очень медленно (примечание 3) добавляют соляную кислоту до слабокислой реакции на лакмус (приблизительно 120 мл 30%-ной кислоты). 5-Аминосалициловая кислота выделяется в виде серого кристаллического осадка. Смесь оставляют на ночь, затем отсасыват осадок, промывают его холодной водой и сушат при 75°.

Чистая 5-аминосалициловая кислота кристаллизуется в виде мелких бесцветных кристаллов ст. пл. 283°; легко растворяется в воде, сдир-те, кислотах и щелочах; плохо растворяется в эфире. Применяется как промежуточный продукт в производстве красителей.

Примечания

1. Если после добавления всего количества .гидросульфита раствор не обесцвечивается в течение 10—15 минут, необходимо добавить еще немного гидросульфита или несколько капель концентрированного раствора едкого натра до Полного обесцвечивания; в противном случае сильно понижается выход продукта реакции. Процесс восстановления нужно вести в сильнощелочной среде; щелочность среды проверяют по фенолфталеиновой бумаге.

2. Фенилазосалйциловую кислоту можно также восстановить железными стружками в присутствии минеральной кислоты или цинковой пылью в щелочной среде.

3. При выделении 5-аминосалициловой кислоты соляную кислоту нужно добавлять очень осторожно, так как избыток ее будет способствовать растворению продукта. Подкисление лучше всего заканчивать-при помощи уксусной кислоты.

Другие методы получения

5-Амино-2-оксибензойную кислоту получают также;восстановлением 5-нитросалициловой кислоты11.

ЛИТЕРАТУРА

1. Lespagnol, Pharmacie Chimique, 1945, 445.

2. R u s s i g, J. prakt. Chem., [2], 62, 56 (1900).

3. Герм. пат. 3229; Frdl., 1, 379.

4. Герм. пат. 5411; Frdl., 1, 358.

5. К n ech t, J. Soc. Dyers., 2, 24 (1886); 10, 150 (1894).

6. Герм. пат. 68462; Frdl., 3, 674.

7. Герм. пат. 54084; Frdl., 2, 384.

8. Герм. пат. 74592; Frdl., 3, 684.

9. A. Fischer, Schaab-Rosenberg, Ber., 32, 81 (1899).

10. Фирц-Давид, Л. Блаиже, Основные процессы синтеза красителей, Издатинлит, 1957, стр. 30111. F. Beilstein, Ann., 130, 243 (1864).

ГЛАВА XXIV

ВОССТАНОВЛЕНИЕ И КАТАЛИТИЧЕСКОЕ ГИДРИРОВАНИЕ

А. ВОССТАНОВЛЕНИЕ*

Для восстановления органических соединений применяют различные восстановители. Их восстановительную способность можно изменять в широких пределах путем подбора концентрации, температуры реакции, давления, кислотлости среды и т. д.

Экспериментальные исследования показали, что не существует реагентов, восстанавливающих только одну систему. Каждый восстановитель может применяться для восстановления различных соединений, и, наоборот, каждое соединение можно восстановить с помощью нескольких различных, восстановителей.

• Однако для каждой группы органических соединений существует

один или несколько наиболее удобных методов восстановления; те же

реагенты при • восстановлении других соединений могут не реагировать

совсем или давать худшие результаты. Ниже излагаются важнейшие методы восстановления и указывается, для каких rpytir). органических соединений они чаще всего применяются. . J

ВОССТАНОВ

страница 119
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223

Скачать книгу "Препаративная органическая химия" (9.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда микроавтобуса цена
насос grundfos alpha 2 25/60
Asus BE209QLB
Стулья обеденные

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.09.2017)