химический каталог




Препаративная органическая химия

Автор Н.С.Вульфсон

водяная Мешалка механическая Прибор для перегонки в вакууме

емк. 1,5 л емк. 150 мл

емк. 100 4 и 250 мл

емк. 2 л емк. 25 .мл

Раствор 35 г концентрированной серной кислоты в 35 мл воды выливают в 200 г воды со льдом, помещенной в толстостенный стакан емкостью 1,5 л, снабженный механической мешалкой и термометром, и в смеси растворяют 31 г (0,25 моля) о-анизидина. Смесь охлаждают льдом с солью и при перемешивании приливают к ней из капельной воронки, отводя163. Гваякол

461

щая трубка которой доходит почти до дна стакана, предварительно приготовленный и охлажденный раствор 17 г нитрита натрия в 50 мл воды. Скорость приливания раствора нитрата натрия должна быть такой, чтобы температура реакционной смеси не превышала 5°. Конец реакции диазотирования определяют по иодкрахмальной бумаге (примечание 1). Полученный раствор диазотированного анизидина охлаждают льдом с солью.

Для разложения диазосоединения собирают прибор, который применяют для перегонки с паром. Перегонную колбу емкостью 2 л с коротким горлом прочно укрепляют в штативе и закрывают пробкой с тремя отверстиями, в которые вставляют трубку для ввода пара, трубку для отвода паров и капельную" воронку, отводная трубка которой доходит почти до дна колбы (примечание 2). Трубки для ввода пара и отвода паров должны быть широкими (диаметром около 8 мм). В колбу помещают 70 г сульфата меди и 70 мл воды, нагревают до кипения, пропускают сильную струю пара и начинают приливать из капельной воронки охлажденный раствор соли диазония (примечание 3) с такой скоростью, чтобы образующаяся пена не достигала холодильника, а дистиллят равномерно поступал в приемник. Гваякол отгоняют с водяным паром до тех пор, пока в каплях дистиллята не исчезнет его запах.

Для очистки гваякола к дистилляту добавляют 20 г едкого натра и вновь перегоняют с водяным паром, причем отгоняются загрязнения, главным образом анизол. Остаток после перегонки охлаждают и разбавляют разбавленной серной кислотой (приблизительно 50 мл 50%-ной H2S04) до кислой реакции на конго. Выделившийся гваякол отгоняют с водяным паром, дистиллят насыщают поваренной солью и трижды извлекают 50 мл бензола; вытяжку сушат над 10 г сульфата натрия.

Высушенный бензольный раствор переносят в капельную воронку, вставленную в горло колбы Клайзена емкостью 25 мл, которую нагревают на водяной бане. Бензол отгоняют при одновременно^ добавлении свежего раствора из капельной воронки, а остаток посЛе отгонки бензола перегоняют в вакууме. Гваякол перегоняется при температуре 81— 91710 мм рт. ст.

Выход гваякола—около 9 г (~<29% от теоретического).

Гваякол—кристаллическое бесцветное вещество с? сильным характерным запахом; т. кип. 2057765 мм рт. ст., т. пл. 337,'

Расплавленный гваякол кристаллизуется с трудом даже при "охлаждении значительно циже температуры плавления. Препарат, полученный в лаборатории, часто бывает слегка окрашен в желтоватый или розоватый цвет. 1 часть гваякола растворяется в 60 частях воды и смешивается^со спиртом и эфиром в любых отношениях.

Примечания

1. Следует избегать избытка нитрита. Смесь контролируют по иодкрахмальной бумаге через несколько минут после добавления последней порции нитрита. Бумага должна лишь слегка окрашиваться в фиолетовый цвет.

2. На трубку капельной воронки, находящуюся внутри колбы, надевают теплоизоляцию в виде ряда просверленных пробок, одетых вплотную друг к другу. Это делают для того, чтобы избежать разложения соли диазония внутри трубки.

3. Нельзя сразу вливать все количество раствора соли диазония в капельную воронку; его нужно держать в охлаждающей смеси и по мере необходимости добавлять в капельную воронку.

Другие методы получения

Гваякол можно получить также из пирокатехина,- метилсульфата калия и едкого кали при температуре5 170—180° или из N-нитрозо-М-метилмочевины и пирокатехина в присутствии едкого натра6.

164. ИОДБЕНЗОЛ*

СвНБ1^СН- KJ QHgJ + N2 + KCl (см.»)

Реактивы Аппаратура

Анилин (см. работу 184, - Стакан емк. 350 мл

стр. 507) 18,6 г Воронка капельная

Соляная кислота, концен- Колба круглодонная емк. 1 л

трнрованная 50 цл Прибор для перегонки е паНитрит натрия г ^ ром

Йодистый калий 16 г Воронка делительная

Едкий натрий 40 г Колба перегонная емк. 100 мл

Хлористый кальций, безводный или сульфат магния

В толстостенном стакане емкостью 250 мл смешивают 50 мл концентрированной соляной кислоты и 50 мл воды и к раствору прибавляют

18,6 г (0,2 моля) свежеперегнанного анилина. Стакан помещают в баню

CQ льдом и охлаждают раствор до температуры <5°. Затем к раствору,

при непрерывном перемешивании (примечание 1), небольшими порциями (по 2—3 мл} приливают из капельной воронки охлажденный раствор 16 г (0,24 моля) нитрита натрия в 40 мл воды. Окончание реакцш

проверяют по иодкрахмальной бумаге. Диазотирование ведут при непре-*

рывном охлаждении, сосуда льдом; можно также кусочки льда добавжят!

к реакционной смеси. ' ^

Полученный раствор соли диазония смешивают в круглодонной колбе емкостью 1 л с раствором 40 г (0,22 моля) йодистого калия в 25. мл воды и оставляют смесь на несколько часов в холодном месте. Затем к колбе присоединяют воздушный холодильник и нагревают ее на слабо кипящей водяной бане до прекращения выделения азота. Раствор подщелачивают концентрированным раствором едкого натра и отгоняют иодбензол с во дяным паром (примечание 2). Перегонку ведут до тех пор, пока из холо дильника не перестанут стекать маслянистые капли. Дистиллят из прием ника переносят в.делительную воронку и нижний слой—иодбензол, спу екают в маленькую коническую колбу.

Сырой продукт должен быть светло-желтым; если он бурого цвета его снова переносят в делительную воронку, встряхивают с небольши1 количеством раствора сульфита натрия до осветления и снова отделяю нижний слой. Продукт сушат над безводным хлористым кальцием ил сульфатом магния (около 1 г), фильтруют и перегоняют из маленько1 перегонной колбы (примечание 3), соединенной с воздушным холодиль ником, собирая фракцию, кипящую при температуре 185—190°.

Выход почти бесцветного иодбензола—около 33 г (80% от теорети ческого).

Иодбензол—бесцветная жидкость, мало растворимая в спирте и хорошо растворимая в эфире.

Примечания

* Проверил L. Mizgier-Jeziorek.

1. Подробное описание диазотировання анилина приведено в работе 162, стр. 459 и в работе 170, стр. 470.

2. Фенолят в противоположность фенолу не перегоняется с водяным

паром. Избыток йодистого калия препятствует образованию фенола.

Прибор для перегонки с водяным паром следует собирать так, чтобы подводящая пар трубка доходила почти до дна колбы.

3. Можно перегонять иодбензол в вакууме, собирая фракцию, кипящую при температуре 77—80720 мм рт. ст. или 63—6478 мм рт.'ст.

Другие методы получения

Иодбензол можно получать из бензола и иода в присутствии азотной кислоты8; можно также применять другие окислители, например дымящую серную кислоту9»10 или окись ртути11.

Реактивы

л-Толуидин 53, 5 г

Соляная кислота, концентрированная ПО г (92.ил)

Нитрит натрия 35 г

Хлористый цинк, безводный 80 г

Ацетон 150 мл

Бензол 260 мл

Сульфат натрия, безводный 5 г

Поваренная соль

Колба круглодонная, широ-.

когорлая емк. 750 мл

Колба круглодонная емк. 500 мл

Вороика капельная емк. 100 мл

Термометр от —30°

до 100°

Колба круглодонная с дефлегматором ' емк. 100 мл

Холодильник Либиха

Алонж с боковым отводом

Холодильник обратный

2 колбы конические емк. 500 мл

Колба Бунзена

Воронка Бюхнера

Баня водяная

Баня масляная

Мешалка

Воронка делительная емк. 500 мл

В круглодонной колбе емкостью 750 мл, снабженной мешалкой, капельной воронкой (трубка которой доходит почти до дна колбы) и термометром, растворяют 53,5 г (0,5 моля) свежеперегнанного над цинковой пылью jw-толуидина в смеси 110 г (92 мл) концентрированной соляной кислоты и 200 мл воды.

Колбу помещают в баню со смесью льда с солью (температура в бане около —5°), и, когда температура раствора понизится до 07 под поверхность жидкости в течение 1,5 часов по каплям приливают раствор 35 г (0,5 моля) нитрита натрия в 115 мл воды, причем температура реакционной массы должна быть в пределах 0—3°.

* Проверили St. Krzyzanowski, St. Malinowski.

По окончании приливания раствора нитрита натрия проверяют кислотность реакционной массы (по бумаге конго) и наличие свободной азотистой кислоты (по иодкрахмальной бумаге). Если иодкрахмальная бумага н« синеет, что свидетельствует об отсутствии азотистой кислоты, нужно добавить еще несколько капель 15%-ного раствора нитрита натрия.

Раствор соли диазония должен быть совершенно прозрачным; в противном случае его быстро фильтруют через воронку Бюхнера,

' Одновременно растворяют 90 г безводного хлористого цинка (или эквивалентное количество водного) в 70 мл воды и добавляют 1 мл концентрированной соляной кислоты. Раствор охлаждают до 0°. Если он мутный или содерясит какие-нибудь загрязнения, его фильтруют.

В колбу емкостью 750 мл, снабженную очень сильной мешалкой и термометром, помещают раствор соли диазония и к нему по каплям приливают раствор хлористого цинка с такой скоростью, чтобы температура реакционной массы не превышала 3°. При применении охлаждающей смеси из льда с солью эта операция продолжается около 20 минут.

Через 1—^2 минуты после начала приливания раствора хлористого цинка начинает выделяться оранжево-красный осадок и реакционная масса загустевает. После добавления всего раствора хлористого цинка реакционную массу перемешивают еще в течение 1 часа при температуре не выше 3°.

Осадок тщательно отсасывают на воронке Бюхнера, трижды промывают ацетоном (порциями по 50 мл), собирая промывную жидкость для регенерации ацетона, и осадок сушат при температуре не выше 25° до исчезновения запаха ацетона. Получается 94—99 г сухой, окрашенной в оранжевый цвет двойной соли хлористого диазония и хлористого цинка.

Высушенную соль помещают в круглодонную колбу емкостью 500 мл,

снабженную о

страница 114
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223

Скачать книгу "Препаративная органическая химия" (9.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
клей для газосиликатных блоков цены
чиллер обслуживание цена
вешалки напольные для одежды интернет магазин
трансфер в аэропорт внуково

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.06.2017)