химический каталог




Препаративная органическая химия

Автор Н.С.Вульфсон

ым давлением выход снижается.

Другие методы получения

Ализарин можно также'получать сплавлением (3-антрахинонсульфо-кислоты с едким натром39,40.

Реактивы

Аппаратура

Аммонийная соль 3-сульфопирндииа Едкое калн

Соляная кислота, концеитрнроваииая Уксусная кислота, ледяная Ацетон

Активированный уголь

44 г 125 г

220 г 50 г 400 г

Чашка илн тигель иикелевые

Гильза никелевая для термометра Стаканы химические

Вороика Бюхнера Колба Буизеиа

Колба коническая Колба перегонная

емк. 250 и 500 мл

емк. 500 мл емк. 500 мл

Холодильник Лнбиха

В никелевой чашке (примечание 1), помещенной на песчаной бане, расплавляют 125 г (2,24 моля) едкого кали. После того как температура плава достигнет 180°, добавляют порциями по 44 г (0,25 моля) аммонийной соли 3-сульфопиридина. После добавления каждой порции реакционную массу осторожно перемешивают никелевым шпателем (примечание 2). Затем смесь выдерживают при температуре 180° в течение 3 часов, причем реакционная масса постепенно загустевает. По окончании реакции почти твердую массу переносят в стакан емкостью 500 мл, растворяют в 250 мл воды и при перемешивании стеклянной палочкой медленйо приливают концентрированную соляную кислоту до исчезновения щелочной реакции на фенолфталеин. Затем приливают ледяную уксусную кислоту до кислой реакции на лакмус и оставляют раствор для охлаждения. Через несколько часов выделяется осадок 3-оксипиридина, который отсасывают, а фильтрат упаривают на водяной бане почти досуха. Осадок 3-оксипиридина загрязнен неорганическими солями.

Для очистки осадка, высушенного при температуре около 60°, его трижды извлекают ацетоном (порциями по 100 мл) в конической колбе емкостью 500 мл. Содержимое колбы сильно встряхивают и после отстаивания каждый раз декантируют ацетоновый раствор. Из объединенной вытяжки отгоняют ацетон, остаток еще горячим переносят в фарфоровую чашку и после удаления остатка ацетона на водяной бане и сушки при температуре около 60° получают около 14,2 г желтоватого кристаллического продукта с т. пл. около 118°. Фильтрат после отделения кристаллов упаривают досуха, измельчают, вновь обрабатывают ацетоном (200 мл), как описано выше, и получают еще около 4,8 г сырого продукта, Общий выход 3-оксипиридина—19 г (80% от теоретического). Сырой продукт перекристаллизовывают из воды с добавлением активированного угля и получают почти бесцветные кристаллы с т. пл. 124,5—

125°.

* Проверила Н. Bojarska-Dahlig.

З-Оксипиридин можно также очистить перегонкой в вакууме. Он хорошо растворим в воде, ацетоне, этилацетате, плохо—в эфире. Вследствие наличия гидроксильной группы, по свойствам близкой к фенольной, 3-оксипиридин растворим в сильных основаниях, а будучи производным пиридина, растворим также и в сильных кислотах; 3-оксипиридин дает характерное красное окрашивание с водным раствором хлорного железа.

Примечания

1. Нельзя заменять никелевую чашку медной или железной.

2. Плав пенится вследствие выделения аммиака. Реакцию следует вести в вытяжном шкафу. Обязательно применять защитные очки.

Другие методы получения

Описанная методика получения 3-оксипиридина является несколько модифицированным вариантом давно описанного способа42. З-Окси-пиридин можно также получить путем диазотирования 3-аминопиридина с последующим разложением диазониевого соединения43-44.

Е. ЗАМЕНА СУЛЬФОГРУППЫ НА АМИНОГРУППУ

158. 1-АМИНОАНТРАХИНОН (примечание 1)*

О S03K О NH2

* (СМ.45,46)

jM-N02CeHiSOsK

о

Реактивы .

Калиевая соль «-антрахи-' нонсульфокислоты, . техническая (см работу 54, стр. 271)

или 100%-ная соль Калиевая соль л-нитробензолсульфокислоты Аммиак, 25%-иый раствор Соляная кислота Анилин

Метиловый спирт

1100 г 987 г

500 г 2,5 л

500 г

О

Аппаратура

Автоклав стальной на давление до 40 ати, с мешалкой

Котел эмалированный

Воронка Бюхнера

Колба Бунзена

Колба круглодонная

емк. емк.

5 л 15 л

г» 20 см

емк.' 1

В стальной автоклав емкостью 5 л, снабженный мешалкой и рассчитанный на рабочее давление 40 ати, помещают 1100 г технической «тяжелой соли» (или 987 г 100%-ной соли, 3 моля), 500 г калиевой соли м-нит-робензолсульфокислоты (примечание 2) и 2,5 л 25%-ного раствора аммиака. Автоклав плотно закрывают, включают мешалку и в течение 2 часов поднимают температуру до 170°. Эту температуру выдерживают в течение 50 часов; давление в автоклаве поднимается до 25 ати. После охлаждения автоклава до температуры 50°, осторожно открывая вентиль, выпускают газы (главным образом аммиак), отводя их в вентиляцию. Затем автоклав открывают и реакционную массу фильтруют через воронку Бюхнера. В осадке находится 1-аминоантрахинон в виде темно-красных кристаллов с металлическим блеском. В фильтрате вишнево-красного цвета остаются все побочные продукты; фильтрат выливают, а осадок тщательно промывают водой. Для дальнейшей очистки осадок 1-аминоантрахинона переносят в эмалированный котел емкостью 15 л, размешивают его в 10 л воды, подкисляют соляной кислотой до слабокислой реакции на конго, нагревают до температуры 80—90° и фильтруют горячим (примечание 3).

После промывки 1-аминоантрахинон сушат при температуре 100°. Выход составляет 400—450 г (60—67% от теорет.), т. пл. 242°.

Проверил S. Galinowski.

Для получения химически чистого продукта 1-аминоантрахинон пе-рекристаллизовывают из анилина (также Очищают и 2-аминоантрахинон).

100 г 1-аминоанТрахинона растворяют в 500 г анилина при температуре 170—180° и фильтруют горячим. При охлаждении до комнатной температуры выкристаллизовывается 1-аминоантрахинон. Его отсасывают, тщательно промывают метиловым спиртом и сушат.

Выход чистого 1-аминоантрахинона составляет 85—90 г.

1-Аминоантрахинон имеет вид темно-красных кристаллов с зеленоватым металлическим блеском; т. пл. 246°.

Примечания

1. Аналогичным способом, т. е. аминированием «серебряной» соли, получают 2-аминоантрахинон (см. работу 159).

2. Роль калиевой соли ж-нитробензолсульфокислоты аналогична роли мышьяковистой кислоты при получении 2-аминоантрахинона (см. работу 159). Соли щелочных металлов ж-нитробензолсульфокислоты получают сульфированием нитробензола 25 %-ным олеумом с последующим высаливанием. В продажу этот препарат поступает под различными названиями (немецкое—лудигол, польское—нитрол SK и др.).

3. 1-Аминоантрахинон в водной среде не образует, солей с минеральными кислотами и не растворяется в них.

Другие методы получения (см. работу 62, стр. 285).

159. 2-АМИНОАНТРАХИНОН*

;0,Na

NHa

AS2O5

о

О

Реактивы

Натриевая соль р -антрахи-нонсульфокислоты, техническая (см. работу 55, стр. 271)

или 100%-ная соль

Аммиак, 25%-ный раствор

Анилин *

Метиловый спирт

Мышьяковая кислота (в пересчете на AS2O5) или, мышьяковистый ангидрид

Хлорат натрия

Соляная кислота

1100

984 2,5 500 200 мл

345 г

300 108

Автоклав стальной на давление 40 ати с мешалкой емк. 5 л

Котел эмалированный емк. 15 л ?

Колба круглодонная емк. 1 л

Холодильник воздушный

Воронка Бюхнера . 0 10—20 см

Колба Бунзена емк. 1,5 л

Колба круглодонная емк. 5 л

Воронка капельная емк. 500 л

Чашка емк. 5 л

В стальной автоклав емкостью 5 л, снабженный мешалкой и рассчитанный на рабочее давление 40 ати (примечание 1), загружают 1100 г~ технической «серебряной» соли (или 984 г 100%-нойсоли, 3моля), мышьяковую кислоту в количестве, соответствующем 1,5 моля As205 (примечание 2), и вливают 2,5 л 25%-ного аммиака. Объем реакционной массы не должен превышать 4 л.

* Проверил S. Galinowski.

Автоклав плотно закрывают, включают мешалку и постепенно нагревают в течение 2 часов до температуры 180°. Эту температуру поддерживают затем в течение 30 часов, причем давление в автоклаве достигает

28—32 ати. По истечении этого времени реакция практически заканчивается, нагревание прекращают и охлаждают реакционную массу до 50°. Затем, осторожно открывая вентиль, спускают давление до атмосферного, отводя газы (главным образом аммиак) в вентиляцию.

Автоклав открывают и образовавшийся оранжевый осадок 2-амино-антрахинона отсасывают от красно-бурого раствора на воронке Бюхнера. Осадок промывают водой, а фильтрат, содержащий избыток аммиака, взятое в реакцию мышьяковое соединение и побочные продукты, отбрасывают. Для очистки осадок 2-аминоантрахинона размешивают с 10 л воды в эмалированном котле емкостью 15 л, подкисляют соляной кислотой до кислой реакции на конго и нагревают до температуры 80—90° (примечание 3); Горячую взвесь снова отсасывают на воронке Бюхнера, осадок промывают водой и сушат при температуре 100°.

Выход 2-аминоантрахинона составляет 500—600 г (75—85% от теоретического).

2-Аминоантрахинон представляет собой ярко-оранжевые кристаллы ст. пл. 302°.

Дли получения чистого 2-аминоантрахинона 100 г сырого продукта помещают в колбу емкостью 1 л, снабженную воздушным холодильником, добавляют 500 г анилина, для растворения нагревают при температуре 170—180° и быстро фильтруют горячим через возможно большую воронку Бюхнера (диаметром 10—20 см) с обогревом в обогреваемую колбу Бунзена емкостью 1,5 л (примечание 4). В осадке остается незначительное количество неорганических примесей. Всю операцию следует проводить в вытяжном шкафу и обязательно вдали от огня. Фильтрат охлаждают до комнатной температуры, 2-аминоантрахинон выкристаллизовывается в виде оранжевых волокон, которые отсасывают, промывают метиловым спиртом (200 мл) и сушат.

Выход чистого 2-аминоантрахинона Составляет 85—9Q г.

Примечания *'

1. Работа в автоклавах всегда связана с некоторой опасностью, поэтому за автоклавом нужно постоянно вести наблюдение. При работе с аммиаком следует выбирать автоклав, не имеющий бронзовых частей (манометр).

2. Роль мышьяковой кислоты заключается в связывании сульфита, образующегося при реакции аминирования. Сульфит восстанавливает и разлагает «серебряную» соль, снижая выход 2-аминоантрахинона. Для приготовления мышьяковой кислоты лучше всего в качестве исходного материала брать мышьяк, окисляя его хлоратом натрия (или калия) в присутствии небольшого количества со

страница 110
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223

Скачать книгу "Препаративная органическая химия" (9.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
NX.EFAER.058
клапан плавного запускаa ass310-f02b
колонки в потолок для домашнего кинотеатра
цена гироскутера

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.11.2017)