химический каталог




Препаративная органическая химия

Автор Н.С.Вульфсон

пустится ниже 95°, колбу осторожно нагревают до 110°. Перегонку ведут до прекращения выделения в дистилляте капелек нитрометана. Сырой нитрометан (нижний слой) отделяют от водного слоя в делительной воронке; водный слой извлекают, эфиром (около 50 мл) и вытяжку присоединяют к нитрометану. Жидкость сушат над небольшим количеством хлористого кальция и фильтруют через маленький фильтр. Отгоняют эфир на водяной бане и перегоняют нитрометан, собирая фракцию, кипящую при температуре 97—102°.

Выход нитрометана (примечание 3)—приблизительно 10 г (около 32% от теоретического).

Нитрометан—бесцветная жидкость с т. кип. 101,9° и т. пл. —29,2°.

Примечании

1. При быстром добавлении большого количества карбоната натрия образуются труднорастворимые комки.

2. При нагревании выще 85° смесь сильно вспенивается, что приводит к потере нитрометана. Если реакция идет слишком бурно, колбу слегка охлаждают тряпкой, смоченной холодной водой.

3. Как утверждают некоторые авторы, на выход нитрометана влияет добавление 37,5 г кристаллической борной кислоты к раствору натриевой соли хлоруксусной кислоты (перед добавлением NaN02). Под действием борной кислоты бикарбонат натрия разлагается, в результате чего удается избежать щелочного гидролиза натриевой соли хлоруксусной кислоты.

Другие методы получения

Нитрометан получают действием диметилсульфата на нитрит калия29 или действием метилового эфира толуолсульфокислоты на нитрит натрия30.

Д. ЗАМЕНА СУЛЬФОГРУППЫ НА ГИДРОКСИЛЬНУЮ ГРУППУ

153. ФЕНсй*

Реактивы

Натриевая соль, сульфокислоты

Едкий натр

Соляная кислота, трированная

Этиловый эфир

C6H5S03Na + 2NaOH CeHsONa -f Na2S03 4- H20 C6H5ONa -f HCl —*? C6H5OH 4- NaCl (см.31.32)

Аппаратура

емк. 250 мл

бензол36 г •40 г

50 мл

Тигель железный Термометр

конценГильза для термометра Противень железный Стакан толстостенный Колба перегонная Холодильник Либиха Холодильник воздушный Приемники

В железном тигле емкостью 250 мл нагревают до; температуры 250° смесь 40 г (1 моль) тщательно измельченного едкого натра с 10 мл воды (примечание 1). Для контроля температуры и в качестве мешалки служит ртутный термометр, вставленный в металлическую гильзу диаметром 1 см и длиной около 15 см. Ртутный шарик термометра должен быть погружен в слой масла высотой 1—2 см, налитого в гильзу. При температуре 250° в плав по возможности быстро вносят 36 г (0,2 моля) тщательно измельченной натриевой соли бензолсульфокислоты. Эту температуру (250°) поддерживают в течение 1 часа, затем еще горячий плав выливают на железный противень и оставляют для охлаждения. Затвердевший плав измельчают в ступке и растворяют в возможно малом количестве воды. Полученный раствор подкисляют разбавленной (1:1) соляной кислотой; фенол, выделившийся в виде масла, извлекают несколько раз эфиром;-вытяжку сушат над безводным сульфатом натрия, отгоняют эфир и остаток перегоняют, применяя воздушный холодильник. Чистый фенол перегоняется при температуре 179—181°.

Выход—15 г (около 80% от теоретического).

Примечание

1. Вместо едкого натра можно употреблять эквивалентное количество едкого кали.

Другие методы получения

Фенол получают действием едкого натра на хлорбензол33, а также гидролизом сульфата бензолдиазония34.

Проверил J. Zwierzchowski.

154. ж-АМИНОФЕНОЛ*

SOsK(Na) OK(Na) ОН

I I I

КОН, (NaOH) HCl " ^|

Реактивы

Метаниловая кислота

(см. работы 47, стр. 259, 61, стр. 284, и 193, стр. 534)

Едкое кали

Едкий натр

Соляная кислота, концентрированная

V^NH,, ^\мн2 V'XNH,

Аппаратура

Баня металлическая или масляная

Тигель никелевый емк- 300—

74 г 400 мл

76 г Мешалка механическая ни17,5 г келевая

Воронка капельная емк. 50—

100 мл

Стакан химический емк. 40U—

500 мл

Воронка с пористым дном

Чашка фарфоровая, маленькая

Прибор для перегонки в вакууме

Воронка делительная

Колба коническая

В никелевый тигель емкостью 300—400 мл, помещенный в металлическую или масляную баню и снабженный мощной мешалкой, вносят 76 г едкого кали (примечание 1) и 5 мл воды. Баню нагревают до 240° и осторожно, по каплям, приливают нагретый до температуры 60—80° раствор натриевой соли метаниловой кислоты, приготовленный растворением 17,5 г (0,44 моля) едкого натра и 74 г (0,4-моля) метаниловой кислоты в 33,5 мл воды. После добавления раствора температуру бани повышают до 252—254° и при сильном перемешивании выдерживают. в> течение приблизительно 1,5 часа до загустевания ^реакционной массы. Тигель вынимают из бани, охлаждают до температуры f50—60°, теплый плав извлекают никелевым шпателем и переносят в стакан емкостью 400—500 мл, содержащий 90 мл воды. Жидкость, при перемешивании, подогревают для растворения калиевой (или натриевой) соли" ж-аминофенола. Горячий раствор фильтруют через воронку с пористым дном и осадок сульфата натрия трижды промывают горячей водой (порциями по 15 мл). К охлажденному фильтрату'добавляют концентрированную соляную кислоту до слабощелочной реакции на лакмус и кислой на фенолфталеин, Раствор охлаждают льдом, отсасывают выделившийся ж-аминофенол и промывают его холодной водой (промывные воды сохраняют для дальнейшего употребления, из них можно также извлечь эфиром еще небольшое количество ^-аминофенола, который после удаления растворителя присоединяют к основной порции). Осадок переносят в небольшую фарфоровую чашку и осторожно расплавляют. При этом на поверхности выделяется слой воды, которую декантируют, а остатки воды снимают фильтровальной бумагой. Сырой продукт очищают путем перегонки в вакууме, собирая фракцию, кипящую при температуре 18078 мм рт. ст.

Выход чистого ж-аминофенола—30 г (около 70% от теоретического).

Примечание

* Проверил Редакционный комитет.

1. Применение для сплавления едкого кали и натриевой соли метаниловой кислоты, содержащей небольшой избыток едкого натра, облег

Реактивы

Натриевая соль В -нафталинсульфокислвты (см. работу 44, стр. 254) 23 г

Едкий иатр 70 г

Соляная кислота, концентрированная

Аппаратура

Тигель никелевый емк. 250 мл

Термометр в металлической

гильзе Противень железный Стакан толстостенный

В никелевом или медном тигле емкостью 250 мл расплавляют 70 (1,75 моля) измельченного едкого натра (примечание 1) в 10 мл воды. Когда температура плава достигнет 280°, к нему, при энергичном перемешивании, добавляют по возможности быстро 23 г (0,4 моля) тщательно измельченной натриевой соли ^-нафталинсульфокйсЛоты (примечание 2), причем температура реакционной массы не должна опускаться ниже 260°. Затем температуру повышают до 300°; реакционная масса при этом становится очень пористой вследствие выделения из нее водяного пара. Собственно реакция начинается при температуре 310—320° и продолжается 5 мин. При температуре немного выше? 320° плав темнеет и становится жидким; его быстро выливают на железный противень. Застывшую массу измельчают в ступке и растворяют в возможно малом количестве воды". Раствор подогревают и подкисляют при перемешивании разбавленной соляной кислоты (1:1) (примечание 3). По охлаждении (3-нафтол выделяется в виде бесцветных игл. Кристаллы отсасывают и промывают подкисленной водой. Сырой продукт можно перекристаллизовать из воды, слегка подкисленной соляной кислотой.

Выход чистого Р-нафтола—около 10 г (около 70% от теоретического); т. пл. 122°.

Примечания

* Проверил J. Zwierzchowski.

1. Вместо едкого натра можно взять 60 г едкого кали и 5 мл воды. Натриевую соль [3-нафталинсульфокислоты прибавляют при температуре 250°, а реакция начинается только при 300°. При этой температуре? плав выдерживают 5—10 минут, затем повышают температуру до 310° и нагревают еще в течение 5 минут до окончания реакции.

2. Для контроля температуры применяют термометр, помещенный в металлическую гильзу. Этот термометр служит также в качестве ме

шалки. Во время нагревания необходимо оберегать глаза и руки от попадания брызг плава, для чего следует пользоваться очками и перчатками.

3. Если полученный плав содержит значительные примеси смолистых веществ, поступают следующим образом. Водный раствор сырого продукта нагревают до кипения и нейтрализуют 50%-ной серной кислотой по тиазоловой бумаге (в щелочном растворе—красная окраска). Быстро отсасывают выделившиеся смолистые загрязнения и подкисляют фильтрат следующей порцией 50%-ной серной кислоты (на лакмус). Выделившийся ^-нафтол можно очистить перегонкой в вакууме или перегонкой с водяным паром. Если применение этих методов очистки почему-либо неудобно, (3-нафтол извлекают эфиром из нейтрального раствора. Вытяжку сушат над безводным сульфатом натрия и после отгонки эфира получают почти чистый (i-нафтол.

SO,Na

НС1 ^

V"\/

I!

О

Аппаратура

Колба коническая Воронка Бюхнера Колба Бунзеиа Ступка

Баня масляная Автоклав

156. АЛИЗАРИН* О ОН

?ONa

NaOH, КС103 (У

НО0, давление %Js\y\^ О

Реактивы

Натриевая соль Р-антрахинонсульфокислоты (см. работу 55, стр. 273) 30 г

Хлорат калия 9 г

Едкий натр 120 г

Соляная кислота

В 110 мл воды растворяют 9 г (0,08 моля) тщательно измельченного хлората калия, 30 г (0,1 моля) натриевой соли (S-антрахинонсульфокис-лоты и. 110 г (2,7 моля) едкого натра. Раствор нагревают в автоклаве в течение 25 часов при температуре 170°. По охлаждении реакционную массу несколько раз извлекают водой (порциями по 150 мл). Водную вытяжку фильтруют и фильтрат подкисляют соляной кислотой. После охлаждения отсасывают выделившийся осадок на воронке Бюхнера, тщательно промывают водой и сушат в сушильном шкафу при температуре 100°.

Выход реакционного ализарина составляет около 20 г (88% от теоретического, считая на натриевую соль (i-антрахинонсульфокислоты).

Ализарин можно перекристаллизовать из ледяной уксусной кислоты или очистить путем сублимации (примечание 1). Он имеет вид блестящих красных кристаллов с т. пл. 289°; растворим в спирте и эфире, а также в водных растворах NaOH или КОН; раствор при этом приобретает фиолетово-синюю окраску.

Примечание

1. Желательно сублимацию проводить в вакууме, так как при возгонке под обычн

страница 109
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223

Скачать книгу "Препаративная органическая химия" (9.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
samsung s24h850qfi обзор
конус тренировочный купить
восстановления салона автомобиля
наматрасники медицинские водонепроницаемые купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.10.2017)