химический каталог




Препаративная органическая химия

Автор Н.С.Вульфсон

bot, Bull. soc. chim., [31, 2, 136 (1889).

5. К о и а и т, Коей л, Синтезы органических препаратов, т. 1, Издатинлит, 1942,

стр. 213.

6. Герм. пат. 229872, 1911 г.

7. A. S с о t t, J. Chem. Soc, 77, 648 (1900).

8. L. С 1 a i s e n, О. E i s 1 e b, Ann., 401, 28 (1913).

9. P. Ramert, С. г., 179, 634 (1924).

10. F. E. Weston, J. Chem. Soc, 107, 1489 (1915).

11. F. Taboury, Bull. soc. chim., [4], 9, 124 (1911).

12. W. Moslinger, Ann., 185, 55 (1877).

13. A. H. Бутлеров, Ann., 144, 5 (1867).

14. L. Meyer, Ber., 20, 3381 (1887).

15. H. A. M e и ш у т к и и, Ann., 139, 343 (1866).

16. П. Ярошеико, ЖРФХО, 29, 223 (1897).

17. W. Autenrieth, Ber., 41, 146 (1908).

18. G. Da r z e n s, W. В e r g e г, С. г., 148, 787 (1909).

19. H. А. Меи ш у т к и н, ЖРФХО, 31, 43 (1899).

20. А. К I г г m a n n, Bull, soc chim., [4], 39, 698 (1926).

21. J. E. Z a n e t t i, J. Am. Chem. Soc, 49, 1065 (1927).

22. P. Walden, Ber., 28, 1292 (1895).

23. G. D a r z e n s, W. В e r g e г, С. г., 148, 787 (1909).

24. J. Е. Z a n е t t i, J. Am. Chem. Soc, 49, 1061 (1927).

25. C. Hell, С. H a g e I e, Ber., 22, 503 0889).

26. R. Adams, V.Voorhees, J. Am. Chem. Soc, 41, 789 (1919).

27. M. Т. В о g e r t, E. M. Slocum, J. Any Chem. Soc, 46, 763 (1924).

28. В. В. Марковников, Ann., 138, 36471866).

29. A. Michael, R.> N. H а г t m a n n, Ber., 40, 142 (1907).

30. B. Rugheimer, R. Hoffmann, Ber., 17, 739 (1884).

31. A. Bistrzycki, С. H e r b s t, Ber., 36, 145 (1903).

32. А. В a e у e r, Ber., 12, 456 (1879). 33.0. Wallach, Ann., 263, 148 (1891).

34. A. M. Беркенгейм, Ber., 25, 686 (1892).

35. R. Geigy, W. К б n i g s, Ber., 18, 2402 (1885).

36. H. S t a u d i n g e r, Ber., 41, 3558 (1909).

37. H. Speyer, H. R о s e n f e 1 d, Ber., 58, 1113 (1925).

38. O. Fischer, E. D i e p о 1 d e r, J. prakt. Chem., {2], 109, 59 (1924).

39. P. W a 1 d e n, Ber., 28, 1291 (1895).

40. A. Werner, Ber., 39, 1286 (1906).

41. A. McKenzie, Th. M. A. T u d h о p e, J. Biol. Chem., 62, 551 (1924).

42. J. F. N о r r i s, R. Thomas, Ber., 43, 2940 (1910).

43. В. H e 1 f e r i с h, Ber., 54, 1082 (1921).

44. А л л ё H,' Б a p к e p, Синтезы органических препаратов, т. 2, Издатинлит,' 1949,

стр. 167.

45. А д а м с, М а р в е л л, Синтезы органических препаратов, т. 1, Издатинлит,

1949, стр. 467.

46. Е. Fischer, Ber., 38, 606 (1905).

47. Т э й е р, Синтезы органических препаратов, т. 1, Издатинлит, 1949,[_CTp.j59.

Гельферих, Шефер, Там же, стр. 471.

48. К- Auwers, С. R i s s е, Ber., 64, 2220 (1931).

49. Н. М е у е г, Monatsh., 22, 437 (1901).

50. P. Kyrides, J. Am. Chem. Soc, 59, 206 (1937).

51. P. К у r i d e s, J. Am. Chem. Soc, 59, 208 (1937).

52. H. S t a u d i n g e r, E. A n t h e s, Ber., 46, 1431 (1913).

53. H. S p i n d 1 e r, Ann., 231, 272 (1885).

54. H. Fournier, Bull. soc. chim., 13], 35, 622 (1906).

55. Г. Г. Густавсон, ЖРФХО, 16, 95 (1884).

56. P. Г о m о p н, Т. Б о й д, Синтезы органических препаратов, т. 1, Издатинлит,

1949, стр. 117.

57.0. К a m m, С. S. Marvel, J. Am. Chem. Soc, 42, 307 (1920).

58. К а м м, M a p в e л, Синтезы органических препаратов, т. 1, Издатинлит, 1949,

стр. 113.

59. J. W. Walker, F. М. Johnson, J. Chem. Soc, 87, 159271905).

60. В. H. И п ать ев, ЖРФХО, 27, [I], 364 (1895).

61. Р> С. Haywood, J. Chem. Soc, 121, 1911 (1922).

62. R. F. Wei nl and, K. Schmid, Ber., 38, 2327 (1905).

63. В. M. P о д и о н о в, Bull. soc. chim., [4], 39, 323 (1926). 5"

64. J. W. Walker, F. M. Johnson, J. Chem. Soc, 87, 1595 (1905).

65. F. Beilstein, Ann., 126 , 250 (1863).

66. Carius, Ann., 12,4, 257 (1862).

67. Taurke, Ber., 38, 1668 (1905).

68. Ladenburg, Ber., 16, 1408 (1883).

69. G о m b e r g, J. Am. Chem. Soc, 41, 1414 (1919).

70. В. В. Марковников, Ann., 138, 364 (1866).

71. G. Chavan ne, H. de Graef, Bull. soc. chim. Belg., 33,367; C, 1924, II, 1783.

72. M. T. Bogert, E. M. S 1 о с u m, J. Am. Chem. Soc, 46, 764 (1924).

73. J. F. N о r r i s, J. Am. Chem. Soc, 38, 640 (1907).

74. M.< В e r t h e 1 о t, Ann., 104, 184 (1857).

75. H. Finkelstein, Ber., 43, 1531 (1910).

76. Герм. пат. 230172; Frdl., 10, 1136.

77. M. В e с h a m p, С. г., 40, 946 (1855); 42, .226 (1856).

78. Ch. Gerh ard t, Ann., 87, 68 (1853).

79. H. Meyer, Monatsh., 22, 428 (1901).

80. В о м а к, Ma к-У ир тер, Синтезы органических препаратов, т. 3, Издатинлит,

1952, стр. 442.

81. Ч.. X а у з е р, Б. X у у з о н, Б. А б р а м о в и ч, Д. Ш и в е р с, Синтезы органических препаратов, т. 3, Издатинлит, 1952, стр. 124. 82.-L. Claisen, P. J. Autwerler, Вег., 13 , 2124 (1880).

83. С. Liebermann, Ber., 21, 3372 (1888).

84. F. U 11 m a n n, G. N a d a i, Ber., 41, 1871 (1908).

ГЛАВА XXI

РАЗЛИЧНЫЕ РЕАКЦИИ ЗАМЕЩЕНИЯ

А. ЗАМЕНА ГАЛОИДА НА АМИНОГРУППУ ПО МЕТОДУ

ГАБРИЭЛЯ*

Реакция Габриэля1 заключается во взаимодействии галоидопроиз-водных, имеющих подвижный атом галоида, с фталимидом калия и последующем гидролизе полученных производных фталимида:

СО СО

CeHt<^ ^>NK 4- RX —* КХ 4- С6Н4<^ ^>NR

СО СО

СО

СООН

QH4/ VR 4- 2Н20 -> С,Н4/ 4- H.NR

СО ХЮОН

В реакции Габриэля можно применять галоидопроизводные алифатических углеводородов, спиртов, альдегидов, ацеталей, кетонов, нитрилов

и нитропроизводных ароматических .углеводородов с галоидом в боковой

цепи или подвижным галоидом в ядре. / .

Необходимый для реакции фталимид калия легк ©получается из фталимида и спиртового раствора едкого кали. Реакцию ведут при нагревании галоидопроизводного с фталимидом калия (иногда в присутствии нейтрального растворителя, например ксилола) до температуры 120—200°, в зависимости от природы галоидопроизводного. Модификация метода заключается в нагревании свободного фталимида с галоидопроизводным в присутствии углекислого калия. Гидролиз чаще всего производится 20%-ной соляной (или серной) кислотой при нагревании до температуры кипения. Иногда применяют бромистоводородную кислоту. В некоторых случаях необходимо нагревание в замкнутых сосудах (в запаянных трубках или автоклавах) до температуры 180—190°.

Реакцию Габриэля редко применяют для получения простых алифатических аминов, которые легко получить другими методами. Однако она очень' удобна для введения аминогруппы в соединения сложного строения, особенно чувствительные к действию других реагентов. Эта реакция имеет исключительное значение в тех случаях, когда взятые в реакцию галоидопроизводные содержат другие функциональные группы, например СООН, CN, NOa и второй галоид. В присутствии таких групп можно проводить перед гидролизом необходимые реакции, трудно осуществляемые со свободными аминами. Этим путем можно получить, например, из галоидозамещенных кислот фталидные производные аминокислот, а затем действием хлористого тиониЛа—хлорангидриды соответствующих кислот, используемые для дальнейших синтезов. После проведения с хлорангидридом требуемой реакции и удаления остатка

фталевой кислоты путем гидролиза получают производные алифатических аминокислот. При подборе соответствующих стехиометрических отношений можно также получить из алифатических дигалоидных соединений фталимидные производные, содержащие галоид в алифатической цепи (например, из хлористого этилена)

СО со

Затем атом галоида в таких соединениях можно заменить другой группой и после гидролиза получить первичные амины с различными заместителями в цепи. Получить такие соединения другими методами часто бывает очень трудно2.

СО

146. БЕНЗИЛАМИН*

СО

II >Н >- I J NK

СО

со

со

со

COOK

2KOH

;NCH2C6H5 —*? C6H5CH2NH2 + f

V^XCOOK

Реактивы

Фталимид

Углекислый калий, безводный

Хлористый бензил (см. работы 5, стр. 185, 6, стр. 186, и 76, стр. 319)

Едкое кали

Эфир

Хлористый натрий

60 г 30 г

60 г 80 г 200 мл 156—200 г

Аппаратура

Колба круглодонная,

с длинным горлом Прибор для перегонки

с паром Холодильник воздушный * Колба перегонная Колбы конические

Воронка капельная Воронка делительная Холодильник обратный ? Бани, масляная и "водяная

емк. 500 мл

емк. 100 мл емк. 50 мл

и 1 л емк. 100 мл емк. 1 л

В круглодонную колбу емкостью 500 мл с длинным горлом, снабженную обратным холбдильником, помещают тщательно растертую смесь 60 г (0,41 моля) фталимида и 30 г (0,22 моля) безводного карбоната калия. К смеси добавляют 60 г (0,47 моля) хлористого бензила и в течение 3 часов нагревают на масляной бане при температуре 180° (термометр в бане). Затем из колбы с водяным паром отгоняют избыток хлористого бензила (примечание 1), остаток охлаждают, осторожно добавляют в колбу 80 г (1,42 моля) едкого кали и заполняют колбу водой на 3/4 ее объема. Жид-4 кость из колбы отгоняют почти досуха, остаток охлаждают, добавляют к нему дистиллированной воды и вновь отгоняют почти досуха. Водный дистиллят собирают вместе, высаливают его поваренной солью и извлекают эфиром (четыре раза порциями по 50 мл). Эфирную вытяжку сушат в течение 12 часов, фильтруют, эфир отгоняют на водяной бане из пере-гоиной колбы, снабженной капельной воронкой, из которой по мере йтгоики эфира добавляют свежий эфирный раствор. После удаления эфира перегоняют сырой бензоиламин, применяя воздушный холодильнит «^собирая фракцию, кипящую при температуре 182—186°.

•Проверил J. Kulesza. 28-774

434

Гл. XXI. Различные реакции замещения

Выход бензиламина—26 г (60% от теоретического, считая на фтал-имид).

Примечание

1. Для выделения N-бензи'лфталимида сырой продукт отсасывают на воронке Бюхнера, промывают водой [и кристаллизуют из ледяной уксусной кислоты (т. пл. 116°).

Другие методы получения

Бензоиламин получают действием хлористого бензила на спиртс-вый раствор аммиака3; нагреванием смеси хлористого бензила и ацет-амида с. последующим гидролизом, полученного ацетилбензиламина спиртовым раствором едкого кали4; из хлористого бензила и фталимида калия с по

страница 106
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223

Скачать книгу "Препаративная органическая химия" (9.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Silampos в москве
товары для гандбола в уфе
Обеденная группа Mr.Kim стол 5990 и 4 стула ES 2004
земля в подмосковье под ижс купить по новориге

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.03.2017)