химический каталог




Препаративная органическая химия

Автор Н.С.Вульфсон

лий (примечание 6) для нейтрализации хлористого водорода и двуокиси серы, сушат над прокаленным углекислым калием и отгоняют эфир. Остаток перегоняют, собирая фракцию, кипящую при температуре 126—130°. Выход этиленх'лоргидрина составляет 45—47 г (около 73% от теоретического).

* Проверил R. Bartoszewicz.

Этиленхлоргидрин—бесцветная жидкость со слабым запахом, кипит при температуре 128,57760 мм рт. ст., смешивается в любом

отношении с водой, этиловым спиртом и многими органическими растворителями.

Примечания

, 1. Как и все работы с хлором и полухлористой серой, эту реакцию следует проводить в вытяжном шщфу.

2. Серу распределяют по стенкам реторты для увеличения поверхности соприкосновения с хлором. В нижней части реторты не должно быть серы; это необходимо, чтобы уменьшить количество серы, растворенной в SaCl2.

3. Хлор пропускают через промывную склянку с серной кислотой для сушки; кроме того, это облегчает контроль скорости его пропускания.

4. Отводящая трубка, помещаемая в наиболее низкой части реторты, позволяет удалять собирающуюся на дне полухлористую серу и одновременно служит затвором для хлора. Благодаря этому при соответствующей регулировке подачи хлора его потери очень малы.

5. Трубка с хлористым кальцием препятствует доступу влаги из воздуха, которая разлагает полухлористую серу.

6. Углекислый калий слегка увлажняют водой в виду того, что сухой К2С03 реагирует с трудом; растворы его применять нельзя, так как они смешиваются с этиленхлоргидрином.

Другие методы получения

Этиленхлогидрин получают из гликоля путем хлорирования его четыреххлористым" кремнием67 или сухим хлористым водородом68. Про мышленный метод основан на действии хлорноватистой кислоты на ЭТР -лен68.

143. ЙОДИСТЫЙ ИЗОПРОПИЛ* Из глицерина

Реактивы

Глицерин Иод, технический Красный фосфор Карбонат натрия Хлористый кальций,

водный Бисульфит натрия

3J2+P

трех2CH2JCHJCH2J CH3CHJCH3 (см.70,71) Аппаратура

200 г Колба круглодонная,

300горлая

55 г Колба коническая

50 г Насадка дистнлляцнонная

без- Холодильник Либиха

100 г Воронка капельная

№ г Колба круглодонная

Колонка Внгре Баня масляная или глицериновая Стакан химический

емк. 2 л емк. 1 л

емк. 500 мл емк. 500 мл дл. 50 см

емк. 100 мл

В круглодонную трехгорлую колбу емкостью. 2 л помещают 200 г (1,7 моля) глицерина и 300 г (2,38 моля) иода. В среднее отверстие колбы помещают дистилляционную насадку, соединенную с холодильником Либиха и конической колбой емкостью 1 л, служащей приемником. В одно из боковых отверстий колбы помещают термометр (примечание 1), а второе закрывают пробкой. *

* Проверил Z. Eckstein.

В стакане емкостью 100 мл отвешивают 55 г красного фосфора, который замешивают с небольшим количестврм воды. В колбу вносят около V10 части фосфора, приготовленного для реакции, смывая его водой (всего добавляют 100 'мл воды). Колбу нагревают на масляной бане до температуры 100°, при которой начинается перегонка. Затем.через определенное время небольшими порциями добавляют % остальной фосфор (примечание 2). Температура реакционной массы повышается самопроизвольно, поэтому нагревание прекращают; реакционная масса кипит, причем вместе с водой отгоняется темноокрашенное масло.

После того как весь фосфор будет добавлен (через 60—90 минут), продукт реакции отгоняют до прекращения стекания из холодильника маслянистых капель. Полученный дистиллят после охлаждения содержимого колбы до 90° снова возвращают в колбу, вводя его пе каплям из капельной воронки, и снова перегоняют. Перегонку продолжают 4—5 часов, причем получается светлый дистиллят. Его промывают небольшим количеством водного раствора бисульфита натрия, нейтрализуют 10%-ным раствором карбоната натрия и тщательно промывают водой.

Сырой йодистый изопропил образует нижний, окрашенный в желтоватый цвет или бесцветный слой. После тщательной сушки над безводным хлористым кальцием его перегоняют из круглодонной колбы емкостьЪ 500 м'л с колонкой Вигре. Собирают фракцию, кипящую в интервале 89—90° (примечание 3).

Выход йодистого изопропила составляет 226—295 г (77—83% от теоретического, считая на глицерин).

Йодистый изопропил—маслянистая жидкость, с большим коэффициентом лучепреломления. Хранить его следует в темных склянках.

Примечания

1. Рекомендуется применять прибор на шлифах, так как резиновые пробки быстро разрушаются. Термометр должен находиться на расстоянии 3 см от дна реакционной колбы.

2. Не следует тереть стеклянной палочкой о загрязненную фосфором стенку колбы, так как это может быть причиной воспламенения фосфора. Внося фосфор небольшими порциями, можно регулировать, скорость реакции. Вносить фосфор в реакционную смесь нужно быстро, через боковое отверстие колбы, тотчас закрывая его пробкой.

3. Колбу нагревают на масляной бане. Чистый продукт кипит при 89,5°. В колбе остается около 50—70 г высококипящего остатка.

Другие методы получения

Йодистый изопропил можно получить также действием иода на изот пропиловыи спирт, применяя последовательно красный и желтый фосфор72; нагреванием изопропилового спирта с йодистым водородом73; путем присоединения йодистого водорода к пропилену74; из бромистого изопропила, нагревая его до кипения с ацетоновым раствором йодистого натрия75'76.

144. ХЛОРИСТЫЙ АЦЕТИЛ*

ЗСН3СООН + РС13 —* ЗСН3СОС1 4- Н3Р03 (см.")

Реактивы Аппаратура

Уксусная кислота, ледяная 46 г Колба перегонная емк. 200 мл

Треххлористый фосфор 36 г Колба круглодонная емк. 100 мл

Хлористый кальций Воронка капельная емк. 50. мл

Холодильник Либиха ,

Форштос с боковым отводом

2 трубки хлоркальцневые Колонка Внгре

Колба коническая емк. 100 мл

Баня водяная

В перегонную колбу емкостью 200 мл, соединенную с холодильником Либиха и снабженную капельной.воронкой, помещают 45 г (0,75 моля) ледяной уксусной кислоты (примечание 1). Отверстие холодильника при помощи алонжа с боковым отводом соединяют с конической колбой емкостью 100 мл. Капельную воронку и боковой отвод алонжа соединяют с хлоркальциевыми трубками. Колбу помещают в баню с холодной водой и через капельную воронку приливают 36 г (0,26 моля) треххлористого фосфора, время от времени встряхивая колбу. Затем реакционную смесь, подогревают на водяной бане при температуре 40—50° в течение 30 минут, причем начинается сильное выделение хлористого водорода (примечание 2) и жидкость расслаивается; хлористый ацетил образует верхний слой, а фосфорная кислота—нижний. Водяную баню нагревают до кипения и отгоняют хлористый ацетил, охлаждая приемник холодной водой.

К полученному продукту приливают несколько капель ледяной уксусной кислоты (примечание 3) и повторно перегоняют, применяя ко-конку Вигре. Прибор для перегонки закрывают пробкой с хлоркальциевой трубкой. Собирают фракцию, кипящую при температуре 49—53°.

Выход хлористого ацетила составляет 35,2—40 г (60—68% от теоретического, считая на уксусную кислоту). Хлористый ацетил—бесцветная жидкость с резким запахом.

Примечании

1. Для удаления воды из уксусной кислоты ее замораживают, охлаждая льдом, и сливают незамерзшую жидкость. Эту операцию повторяют несколько раз.

2. Выделение хлористого водорода происходит в результате побочной реакции (см. примечание 3).

3. Уксусную кислоту добавляют для разложения образующихся в небольшом количестве эфиров фосфорной кислоты, которые благодаря своей летучести находятся в дистилляте

сНдСоон + PCI3 сн3сооРС1а + на '

ЗСН8СООН 4- РС13 —? (СНзСООЬР 4- ЗНС1 Другие методы получения

Другие способы, например получение хлористого ацетила из соли уксусной кислоты и РОС1378, имеют меньшее значение. Кроме этих методов, известны еще способы, заявленные в патентах, но в лабораторных условиях они не применяются.

145. ХЛОРИСТЫЙ ЦИННАМОИЛ*

' CeHsCH-=CHC00H4-S0Cls ~> C,H6CH=CHCOCl-f-HCl4-SOa -(см."-»1)

Реактивы Аппаратура

Коричная кислота (см. ра- Колба Клайзена емк. 250 мл

боту 234, стр. 604) 37 г Холодильник обратный

Хлористый тнонил 33 г Форштос двурогий

Хлористый кальций, без- 2 колбы круглодонные емк. 100 мл

водный Холодильник Лнбнха

Трубка хлоркальциевая Прибор для поглощения НС1 н S02

В колбу Клайзена емкостью 250 мл помещают 37 г (0,25 моля) коричной кислоты и 33 г (0,275 моля) свежеперегнанного хлористого тионила

(примечание 1). Одно отверстие колбы соединяют с обратным холодильником, а второе отверстие и отводную трубку плотно закрывают резиновыми пробками. Колбу устанавливают наклонно, под таким углом, чтобы избежать конденсации паров в боковой трубке (рис. 171). Отверстие холодильника закрывают хлоркальциевой трубкой и соединяют с прибором

для поглощения хлористого водорода и сернистого газа (опрокинутая воронка над поверхностью воды в стакане).

Колбу подогревают на водяной бане, причем происходит энергичное выделение газов (примечание 2). Реакцию можно считать оконченной, когда выделение хлористого водорода и сернистого газа прекратится. Нагревание прекращают, отключают обратный холодильник, боковую трубку колбы соединяют с холодильником Либиха и отгоняют не вошедший в реакцию хло-Рис. 171. Прибор дляполуче- ристый тионил, нагревая колбу на водя-ния хлористого циниамоила. ной бане< Остаток перегоняют в вакууме.

Температура кипения 13ГУ 11 мм рт. ст., 136715 мм рт. ст., 154725 мм рт. ст., 170758 мм рт. ст., т. пл. 35—36°. Выход хлористого циннамоила составляет 35—41,5 г (86—97% от теорет.).

Примечания

1. Хлористый тионил очень легко разлагается под^действием воды поэтому необходимо защищать прибор от доступа влаги.

2. Реакцию получения хлористого циннамоила и отгонку хлористого тионила необходимо вести в вытяжном шкафу.

Другие методы получения

Хлористый циннамоил получают из коричнойТкислоть^и. пятиокиси фосфора82, из коричной кислоты и треххлористого фосфора83, а также из коричной кислоты и хлорангидрида л-толуолсульфокислоты в'присут-ствии пиридина или диметиланилина84.

ЛИТЕРАТУРА

1. J. ' F. N о г г i s, J. Am. Chem. Soc, 46, 753 (1924).

2. Герм. пат. 280740, 1915 г.

3. J. Schramm, Monatsh.. 9, 619 (1888).

4. H. Mal

страница 105
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223

Скачать книгу "Препаративная органическая химия" (9.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
электросамокаты в москве купить
номер перевертыш
купить матрас аскона серта дорси в спб
купить на машину ноты наклейка

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(30.03.2017)