химический каталог




Переработка каучуков и резиновых смесей

Автор Е.Г.Вострокнутов М.И.Новиков В.И.Новиков Н.В.Прозоровская

ь. Снижение вязкости линейных полимеров на несколько порядков при механических воздействиях (явление, обеспечивающее их эффективную переработку) можно объяснить обратимым (тиксотропным) разрушением, упорядоченных структур и НМО, связанных свободными концами цепей в единую физическую сетку [10, 13].

На рис. 2.8 и 2.9 изображены наиболее вероятные типы заготовок микроблоков и реологических единиц в резиновых смесях.

Антчак В. К. с сотр. [14] выдвинули концепцию о наименьших элементах надмолекулярных структур (НЭНС), которые, по его мнению, определяют основные черты технологического поведения полидисперсных и полимолекулярных эластомеров.

НЭНС в отличие от «ленты», «пачки» или мицеллы (рис. 2.10) построен из макромолекул разной длины, причем в центральной его части расположены молекулы с большей М. Через НЭНСы, связывая их, проникают «проходные» и «входные» макромолекулы. В этой концепции нет кинетического подхода, и НЭНСы, по-видимому, считаются авторами термодинамически устойчивыми образованиями. В настоящее время еще отсутствует какая-либо теоретическая трактовка условий образования НЭНС и их влияния на реологические и технологические свойства смесей.

Рассматривая молекулярно-кинетические характеристики элементов структурной организации и их релаксационные механизмы, Г. М. Бартенев с сотр. развивает концепцию «релаксационной спектроскопии» [1, 15]. В релаксационном спектре полимера он выделяет тонкую структуру и связывает ее с физическими переходами в материале под воздействием механического импульса той или иной частоты или длительности. Интересно, что характерное время релаксации так называемого Х-процесса перестройки надмолекулярных структур и <р-процесса перегруппировки частиц коллоид74

75

ных размеров (например, технического углерода) составляет сотни и сотни тысяч секунд соответственно, а размеры соответствующих реологических единиц — от 0,05 до 0,4 мкм [15].

Молекулярная структура и реологические свойства каучуков

Молекулярная структура полимеров во многом определяет их реологические свойства, а следовательно, и технологическое поведение [16—18]. Наиболее важным реологическим параметром, непосредственно связанным с надмолекулярной структурой сеток и «суперсеток», является релаксационный модуль эластичности [16, 17].

Появление неустойчивого полимерного потока в процессе шприцевания и на вальцах зависит в большей степени от ММР и абсолютных значений М. В гомологических рядах любого полимера критическое напряжение при сдвиге, ухудшающее качество шприцованных изделий, обратно пропорционально средней молекуляр-? ной массе. Уайт и Токита считают [13, 16], что не должно наблюдаться никакой аномалии при вальцевании эластомеров, если ММР достаточно широко. Для полимеров с узким ММР повышение молекулярной массы приводит к тому, что они разрушаются и крошатся на вальцах. Так как характеристическое время релаксации Я? уменьшается с ростом температуры, но увеличивается с ростом М, то поверхность заготовки высокомолекулярных каучуков будет гладкой только при высоких температурах переработки.

Т.. "С

Физические свойства бутадиенового каучука (ПБ), в частности Тс и Тпл (Траэм), в значительной степени зависят от его стереоре-гулярности:

ТИП ПОЛИБУТАДИЕНА

1,2-.изотактический . . От —15 до —25 120

1,2-синдиотактический . От —15 до —20 150

1,4-транс От —95 до —105 140

1,4-ццс От —106 до—НО 148—154*

Реологические свойства ПБ зависят от стереорегулярности, ТСГ ММР и степени разветвленности. Реологическое поведение ПБ усложняется кристаллизацией и возникновением НМО при деформации эластомеров с высоким содержанием ц«с-звеньев. Уайт дает .для Х{? следующее выражение, связанное со структурой: Х™ = САТ{Т- rjAl'.*

где С — коэффициент; ст — температурно-временной фактор приведения; М — молекулярная масса.

* Для кристаллической фазы 7"™=—1+6 °С.

76

При температурах 18—20 °С у некоторых каучуков, в частности у Т1Б, проявляется хладотекучесть, которая, как считают, определяется вязкостью т)о~^? . Высокомолекулярный полимер с высокой т|о имеет самую низкую хладотекучесть среди линейных полимеров с узким ММР. Разветвленные ПБ характеризуются еще более высокой по и меньшей хладотекучестью.

При одинаковой средней М аморфные эмульсионные ПБ будут

иметь самое большое X™ , самую высокую эластичность и повышенную вязкость при у—*0. *

Большой интерес для технологов представляет поведение различных эластомеров на вальцах. На основании сказанного выше можно предположить, что ПБ с малым ХЧ будут иметь самые плохие технологические свойства. Образование крошки и провисание (шубление) в широком интервале температур характерно для полимеров с высоким содержанием ццс-звеньев. Хорошая вальцу-емость, т. е. образование обтягивающего сплошного бандажа на валке, наблюдается у ПБ с широким ММР (например, у эмульсионных каучуков). При вальцевании полибутадиен деструктируется значительно слабее, чем НК или СКИ.

Характерной особенностью полиизопренов (ПИ) является их быстрая кристаллизация с возни

страница 29
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109

Скачать книгу "Переработка каучуков и резиновых смесей" (4.35Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
как сделать улечный банер и с какого матерьяла
какие твердотопливные котлы самые экономичные и практичные
Schott Zwiesel Diva купить
моноколесо кинг сон

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(02.12.2016)