химический каталог




Переработка каучуков и резиновых смесей

Автор Е.Г.Вострокнутов М.И.Новиков В.И.Новиков Н.В.Прозоровская

ыми полимерными цепями, что приводит к возникновению трехмерных сетчатых структур [10]. В активной среде макрорадикалы блокируются кислородом и не способны рекомбиниро-вать, вследствие чего полиизопрен подвергается линейной деструкции с резким снижением средней молекулярной массы (рис. 2.5). В области малых значений накопленной деформации сдвига (ys » да 1000) обработка НК или СКИ в аргоне приводит даже к неко

Рис. 2.6. Кинетика изменения молекулярной массы (а) и когезионной прочности (б) СКД при пластикации и нагревании в аргоне (/, 2,3) и на воздухе (/', 2', 3'):

Л;'-40°С; 2,2' — 60 "С; 3,3' — 160 °С.

торому росту Л1 при холодной пластикации, а на воздухе, особенно при повышенной температуре, к падению М в несколько раз. Направление реакций (линейная деструкция, разветвление и сшива-i ние) зависни от концентрации кислорода. При его концентрации меньше 0,1% (об.) (аргон, технический вакуум) при механической обработке полиизопрена образуются сшитые и разветвленные структуры. При этом М, определенная вискозиметрически в растворе, растет, а вязкость каучука в блоке падает, пластичность увеличивается. Поэтому когезионная прочность, связанная с вязкостью [9], во всех случаях падает (рис. 2.5,6).

593?

Синтетические бутадиеновые и бутадиен-стирольные каучуки и в воздухе, и в инертной среде при механический обработке (пластикации) склонны образовывать разветвленные и сшитые структуры. При этом М в среде аргона не изменяется, а на воздухе незначительно снижается, что более заметно в области повышенных температур (рис. 2.6,а). Когезионная прочность этих каучуков в случае пластикации при повышенных температурах (как на воздухе, так и в аргоне) снижается на 30—40% (рис. 2.6,6).

При обработке резиновых смесей на червячных машинах с вакуум-отсосом когезионная прочность (а также прочность при растяжении и усталостная прочность вулканизатов) повышаются, что приводит к повышению физико-механических показателей почти во всей области рабочих температур и скоростей переработки. При экструзии без вакуумирования лучшие показатели могут быть получены (рис. 2.7) лишь в ограниченной области температур и скоростей деформации [11, 12]*.

СВЯЗЬ МОЛЕКУЛЯРНЫХ ХАРАКТЕРИСТИК, СТРУКТУРЫ И РЕОЛОГИЧЕСКИХ СВОЙСТВ КАУЧУКОВ И РЕЗИНОВЫХ СМЕСЕЙ

Структура полимеров в блоке обусловлена конформационными и стереохимическими факторами, главными из которых являются [1]: гибкость макромолекулярной цепи, регулярность или способность к образованию термодинамически устойчивых упорядоченных структур, молекулярно-массовое распределение (ММР), а для сополимеров — химический состав с учетом ближнего и дальнего конфигурационного порядка (регулярность чередования микроблоков или их статистическое распределение).

Структурные реологические элементы

Бартенев и Зеленев [1], рассматривая полимеры в блоке, выделяют в них различные кристаллические «морфозы»— микроблоки. В структуре полимера между упорядоченными областями находится аморфная фаза. Из-за наличия «проходных» молекул, не включенных полностью в кристаллит, даже регулярно построенные кристаллизующиеся гибкоцепные полимеры не могут обладать 100%-ной кристалличностью, вследствие чего их называют аморфно-кристаллическими.

Грубой моделью аморфно-кристаллического полимера является сетка, узлы которой образованы кристаллитами, играющими роль зажимов, а деформационные свойства обусловлены аморфными сочленяющими участками, состоящими из «проходных» цепей. Доля этих цепей составляет обычно 30—40%. Таким образом, классическое понятие фазы и агрегатных состояний (твердое — жидкое) здесь неприменимо, и кристаллит постепенно переходит в аморфную область без четкой границы раздела.

Вопрос о НМО некристаллических полимеров мало разработан и, по-видимому, был бы лишен смысла, если не рассматривать его

72

«г

с кинетических позиций [1]. Однако, принимая наличие и в таких полимерах ближнего порядка, необходимо признать, что и в некристаллических, но способных к кристаллизации полимерах, должны : существовать «заготовки» вышеуказанных «морфоз». В атактиче-ских полимерах, вообще не способных к кристаллизации, также должны существовать размазанные и неустойчивые аналоги все тех же «морфоз», неспособные выйти из стадии «заготовок» по причине их термодинамической неустойчивости. В итоге и здесь оказывается возможным образование «суперсетки», однако в ней «узлы» нестабильны: возникая в одном месте, рассасываются в другом, т. е. носят сугубо флуктуационный характер!

г

В наполненных полимерах, например каучуках и резинах, частицы наполнителя играют ту же роль, что и кристаллиты в аморфно-кристаллических полимерах, способствуя образованию «суперсетки». Более того, частицы технического углерода сами способны агрегироваться в разветвленные цепные структуры с образованием «сверхполимера» в каучуковой матрице.

Существование флуктуационных упорядоченных структур в расплавах полимеров и в эластомерах в вязкоэластическом состоянии объясняет их сложное реологическое поведение и аномально высокую

вязкост

страница 28
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109

Скачать книгу "Переработка каучуков и резиновых смесей" (4.35Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
argenta - orinoco (эксклюзив)
курсы дизайн интерьера на курской
радар-детекторы escort купить
ночной клуб для подростков в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)