химический каталог




Переработка каучуков и резиновых смесей

Автор Е.Г.Вострокнутов М.И.Новиков В.И.Новиков Н.В.Прозоровская

структуры ярче проявляются в саженаполненных смесях при пониженных температурах и скоростях деформаций (рис. 2.1).

Если механические свойства вулканизата зависят главным образом от густоты трехмерной сетки и особенностей ее строения [3], то в случае линейных или слабо разветвленных невулканизо-ванных (несшитых) эластомеров специфичная микрогетерогенность системы и флуктуационные физические узлы взаимодействия и перехлесты молекулярных цепей могут стать основными факторами, влияющими на реологические свойства материала [3—6]. Такие явления в эластомерах, находящихся в вязкотекучем состоянии, как аномалия вязкости и тиксотропия, могут естественным образом объясняться возникновением и распадом некоторых структурных НМО [4]. Такой распад происходит вследствие увеличения температуры или продолжительности испытания, а также уменьшения межмолекулярных сил или при • механических воздействиях. При этом понижаются вязкость и модуль эластичности, увеличивается деформируемость (податливость) каучуков и резиновых смесей (рис. 2.2). Во время «отдыха» разрушенные структуры и микроблоки восстанавливаются с той или иной скоростью.

В процессе смешения одновременно с разрушением надмолекулярной и молекулярной структур каучука возникают «сверхсетки»— гетерогенные структуры, образованные наполнителем и каучуком с наполнителем, от которых зависят механические свойства как резиновых смесей, так и резин. Узлы взаимодействия в этих

«сверхсетках» могут быть образованы как физическими, так и ковалентными химическими связями [4]. О степени взаимодействия

каучук—наполнитель обычно судят по объему и частоте сетки саже-каучукового геля (СКГ), определяемых экспериментальным

путем. 1

При обработке наполненных смесей целесообразно создание больших механических напряжений при малом времени воздействия, за которое еще не успевают развиться термохимические и ме-ханохимические деструктивные процессы. При таких режимах,

е,мпа

Рис. 2.3. Зависимость напряжение а — деформация е наполненных (/, 2) и ненаполненных (/', 2') смесей на основе изопренового {1,1') и бутадиенового (2,2')

каучуков: (О) — разрыв образца.

?8

69

вероятно, наиболее полно реализуется взаимодействие каучук — технический углерод и минимально изменяется молекулярная структура полимера.

Межмолекулярное и химическое взаимодействие, а также образование вторичных саже-каучуковых структур в резиновой смеси могут и должны регулироваться уже при смешении. Действительно, когездонная прочность (рис. 2.3) смесей при введении в них технического углерода возрастает в некоторых случаях в 8— 10 раз [7].

СТРУКТУРНЫЕ И ХИМИЧЕСКИЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ КАУЧУКОВ И РЕЗИНОВЫХ СМЕСЕЙ ПРИ МЕХАНИЧЕСКОЙ ОБРАБОТКЕ

Каучуки при обработке подвержены деструкции. При этом превращения, протекающие в них, могут быть не связаны с изменением химического строения мономерных звеньев или возникновением большого числа разветвлений (полиизопреновые каучуки). При деструкции существенно уменьшается средняя молекулярная масса полимера, его вязкость и вязкость его растворов.

Для исследования деструктивных изменений, приводящих к разрывам макромолекул и уменьшению молекулярно-массового распределения (ММР) а также для обнаружения ориентации, упорядочения, кристаллизации и других явлений, связанных с дальним порядком, широко используются рентгеноструктурный анализ, вискозиметрические и дилатометрические определения и измерения когезионной прочности [6, 8].

Методом инфракрасной спектроскопии (ИКС) можно определять изменения в мономерном звене, т. е. в структуре, связанной с ближним порядком [5].

Известно, что полиизопреновые каучуки уже при непродолжительном механическом воздействии в процессе изготовления смесей могут сильно деструктироваться. При этом резко снижается М, но сохраняется структура (ближний порядок). Наоборот, при термомеханическом воздействии на полибутадиеновые и бутадиен-сти-рольные (БСК) каучуки в определенных участках молекулярных цепей могут возникать сложные внутримолекулярные перегруппировки вплоть до чис-гроис-изомеризации с нарушением регулярности структуры и разветвлением цепей, появлением окисленных и гидроксилсодержащих группировок и т. д. При этом, однако, средняя молекулярная масса полимера может оставаться практически неизменной [7]. На рис. 2.4 показаны изменения в ИК-спектрахпо-лиизопреновых и полибутадиеновых каучуков при их механической обработке [9].

Характер механохимических структурных изменений эластоме-— ра в значительной степени зависит от природы окружающей газовой среды. Впервые влияние этого фактора было исследовано при пластикации эластомеров на холоду в условиях как инертных (азот, аргон, вакуум), так и активных (воздух, кислород) сред.

70

та т иш то т то woo

Дд, см-'

Рис. 2.4. ИК-спектры бутадиенового (а. б) и изопренового (в) каучуков до

(а, ) и после (б, ) механической обработки на вальцах.

В инертной среде макрорадикалы, образовавшиеся при деструкции НК или СК.И, взаимодействуют между собой и с механически активированн

страница 27
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109

Скачать книгу "Переработка каучуков и резиновых смесей" (4.35Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
заказ свадебных лимузинов
3д телевизоры цены
во25-188nl1
обслуживание чиллеров hidria

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.09.2017)