химический каталог




Карбонильное железо

Автор В.Л.Волков, В.Г.Сыркин, И.С.Толмасский

1,4 1,1 0,9

80 825 64 2,8 2,1 1,9 1,4 1,1

100 920 73 7,3 3,4 2,5 2,0 1,5

120 1050 92 11.6 4,8 3,7 2,9 2,3

140 1100 99 М,3 6,6 4,6 3,4 2,6

160 1190 107 15,5 7 1 5,0 3,7 2,9

180 1290 117 18,0 S',2 5,6 4,2 3,3

200 1390 126 20.9 9,7 6,8 5, 1 4,0

220 1530 143 23,8 11,1 7,6 5,6 4,4

Таблица 9

Молекулярная теплоемкость Fe(CO)5

Теплоемкость Fe(CO)s, кал/град

Температура, °С твердого жидкого газообразного Литературный источник

(-188)-5-(+78) 23,0 22,7 50,0 23,0 23,0 23,0 29,17 56,7 61,4 57,7 56,8 42,4; 45,51 43,4 51,9; 54,24 [23] [24] [28] [24] 128] [281 [28(

Данные о диффузии пентакарбонила в жидкой или газовой фазе малочисленны. Диффузия карбонила в окись углерода характеризуется данными табл. 8 [15].

Молекулярную теплоемкость Fe(CO)5 определяли Дьюар, Траутц и др. Их данные сведены в табл. 9. Теплоты образования, сгорания, плавления и испарения, полученные разными авторами, приведены в табл. 10.

Изменение свободной энергии реакции образования Fe(CO)ft по Келли [47] можно рассчитать по формуле

= 9000—23,83 Т.

32

Однако более точной является следующая зависимость [56]:

А/7" = —46200—4,38 lgT —5,06-10-3Т + + 2,18-10-6Т3 + 2,4-105Г-1 — 48-Ю6 (р— 1)Г~2 + 123 Т.

Пентакарбонил железа полностью растворяется в бензине, бензоле, тетралине, бензальдегиде, ацетоне, бром-бензоле, дихлорбензоле и других растворителях. Кроме того, он частично растворим в ацетальдегиде, хлороформе и некоторых других растворителях.

Пары карбонила в смеси с воздухом могут воспламеняться при поднесении огня начиная с —15 °С. При температуре +34 °С (по другим данным, при +60 °С) и подходящих условиях они могут самовоспламеняться [491.

Таблица 10

Теплоты сгорания, образования, плавления и испарения Fe(CO)5

Процесс Условия Теплота, ккал/моль Литературный источник

Сгорание карбонила При постоянном объеме 372,5; 381,8; 384,5 [28, 39—41]

Образование жидкого карбонила При постоянном объеме 53,85; 53,7; 54,42; 53,7 [24, 39—41]

То же При постоянном давлении 57,4; 57,3 [39, 40, 42]

Образование газообразного карбонила При постоянном давлении 43,6; 44,0 [24, 28]

Образование карбонила из элементов — 138,0; 189.2; 190,2; 189,95 [24, 28, 39, 40, 43]

Плавление карбонила — 3,25 [28]

Испарение карбонила 7,67; 7,73; 9,38; 7,73; 9,33+9,58; 8,38+9,93; 9,65; 9,00 [23—26; 28, 39, 40, 42, 44]

3—2289

33

В химическом отношении пентакарбонил железа достаточно активен. Весьма характерными для него являются реакции замещения одной или нескольких групп СО как нейтральными молекулами (спирты, амины), так и самыми различными радикалами.

Так, из него легко образуются карбонилгидриды H2Fe(CO)4, их металлические соли Na2Fe(CO)4, карбонил-галогениды Fe(C04)l2, карбонилнитрозилы Fe(CO)2(NO)2, карбонилцианиды Na3[Fe(CO)(CN)5], карбонилоспир-ты Fe(CO)3(CH 3ОН), циклопентадиенилкарбони-лы [C6H6Fe(CO)2]2, циклопентадиенилкарбонилгидриды C5H6Fe(CO)2H и многие другие соединения.

Реакции замещения с диспропорционированием и другие реакции, приводящие к образованию многочисленных карбонильных соединений, подробно описаны в литературе [4, 24, 40, 50 и др.].

Разбавленная азотная кислота активно взаимодействует с пентакарбонилом, разрушая его:

Fe(CO)6 + 2HN03 = Fe(N03)2 + 5СО + Н2,

поэтому данная реакция лежит в основе одного из методов дегазации пентакарбонила железа.

Серная и соляная кислоты реагируют с ним лишь в концентрированном виде:

Fe(CO)5 + H2S04 = FeS04 + 5СО + Н2;

Fe(CO)5 + 2НС1 = FeCl2 + 5CO + H2.

Чрезвычайно характерна реакция фотохимического разложения пентакарбонила железа под действием света, проходящая с образованием нонакарбонила железа в две стадии:

Fe(CO)6 + fa-> Fe(CO): + СО;

Fe(CO); + Fe(CO)5 — Fea(CO)9.

Нонакарбонил железа представляет собой кристаллы золотисто-коричневого цвета, которые легко разлагаются уже при 100 °С. Если проводить разложение в атмосфере углекислого газа, то при последующем резком охлаждении на стенках сосуда образуются зеленые кристаллы тетракарбонила железа, или додекакарбонила железа [Fe(CO)4]3:

6Fe2(CO)9-^ 2Fe3(CO)12 + 6Fe(CO)5.

34

Еще проще тетракарбонил железа можно получить из карбонилгидрида:

3 Fe(CO)4 Н2 + 3 Мп02 + 6Н+--» Fe8(CO)la + 6 Н20 +

+ ЗМп3+.

При нагревании до 140 °С тетракарбонил железа также легко разлагается.

Пентакарбонил железа легко окисляется и хорошо горит с образованием ярко-рыжей окиси железа:

4 Fe(CO)6 + 13 02 = 2 Fe203 + 20 С02.

Эта реакция лежит в основе промышленного получения магнитной окиси железа для ферритов [51, 52].

С сухим аммиаком в отсутствие воздуха пентакарбонил реагирует с образованием красно-коричневого соединения состава

[Fe(NH3)el-[HFe(CO)4]2.

В спиртовом растворе карбонил реагирует с сулемой с образованием желтого осадка:

Fe(CO)B + 2HgCl2 + НаО = HgFe (СО)4 HgCl4 + 2НС1 + С02.

Эта реакция положена в основу одного из методов анализа карбонила.

Со щелочью пентакарбонил железа при нагревании реагирует в отсутствие воздуха. При этом получается кислая соль карбонил-гидрида:

Fe(CO). + 3NaOH = Na [HFe(CO)4] + Na2C03 + H20.

Взаимодействие пентакарбонила с перекисью водорода приводит к его окислению с образованием коллоидной окиси железа:

2Fe(CO)6 + 3H202 = Fe203+ 10СО + ЗН2О.

Восстанавливая пентакарбонил железа водородом, можно получить, кроме образующегося железа, в зависимости от температурного режима самые различные углеводороды.

Взаимодействие пентакарбонила с четыреххлористым углеродом может протекать по двум схемам:

Fe(CO)5 + 2 СС14 = С2С16 + FeCl2 + 5 СО;

Fe(CO)5 + СС14—СОС12 + FeCl2 + 4СО.

3* ' 35

В среде различных растворителей пентакарбонил активно реагирует с высшими хлоридами ряда элементов:

ссц

Fe(CO)5 + SbCl6-» Fe(CO)4 SbCl5 + CO;

эфир

Fe(CO)5 + SnCl4-- Fe(CO)4SnCl4 + CO;

ацетон

Fe(CO)fi + CuCl2-» CuCl + FeCl2 + CO.

Достаточн

страница 9
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65

Скачать книгу "Карбонильное железо" (2.52Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
металлочерепица grand line country цена
сервопривод siemens sqm45.295a9
трансфер 30 человек москва
квн билеты официальный сайт

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.05.2017)