химический каталог




Карбонильное железо

Автор В.Л.Волков, В.Г.Сыркин, И.С.Толмасский

бонила железа при различных условиях приводится к табл. 1 [4]. Обработка

Таблица 1

Плотность жидкого пентакарбонила железа

Таблица 2

Поверхностное натяжение пентакарбонила железа

Температура, °С Плотность, кг/мз Температура, Плотность, кг/мз Температура, °С Поверхностное натяжение, дн/см

—20 1,530 21,1 1,456 1,0 27,78

0 1,494 22 1,460 11,6 26,47

13,4 1,474 40 1,421 20,5 25,14

15,5 1,470 60 1,382 32,1 23,86

16,5 1,468 61,5 80 1,382 45,4 21,81

18 1,466 1,351 60,4 20,06

19 1,462 102,5 1,310 76,4 18,07

20 1,453 288 0,490

27

данных этой таблицы методом наименьших квадратов приводит к интерполяционной зависимости [15]

D = (1,4961 ±0,0120) —(0,001841 ± 0,000039)г,

где D — плотность жидкого Fe(CO)5, г/см3; t — температура, °С.

Молярный объем жидкого карбонила равен 128 см3/моль при температуре плавления —20 °С, или 149,6 см31моль при температуре кипения (+102,5 °С) [43]. В нормальной точке кипения (376,3—377,7 °К) молярный объем равен 150 см3/моль.

Удельный объем характеризуется зависимостью [44]

V= 1,9.74 — 0,5307 lg (288—ГС) см*/г.

Поверхностное натяжение пентакарбонила железа в интервале температур от 1 до 76,4 °С, по данным Андерсона [I5J, меняется в соответствии с табл. 2. Поверхностное натяжение можно также вычислить по формуле А. Я. Кипниса:

у = (27,892 ± 0,083) — (0,1296 ± 0,0019) t,

где у — поверхностное натяжение, дн/см.

Значение парахора при 20 °С, вычисленное по формуле:

n = M(D—d)V2yV*,

где М — молекулярная масса карбонила; D — плотность жидкого карбонила; d — плотность насыщенного пара, составляет для пентакарбонила железа 298,7.

Плотность пара пентакарбонила железа по отношению к воздуху равна 6,4—6,5. Достаточно изучено также изменение относительной плотности пара пентакарбонила по методу Гофмана (табл. 3) [44]. Из данных табл. 3 следует, что температура начала заметного разложения пентакарбонила железа равна 129—130 °С.

Изменение упругости пара пентакарбонила железа в зависимости от температуры определялось рядом авторов [44—46]. Во всех случаях формулы имели' вид:

lgp = A — BT-1,

где А и В —экспериментально полученные коэффициенты при 760 мм рт. ст.

28

Таблица ,3

Относительная плотность пара пентакарбонила железа (по отношению к водороду)

Температура, "С ' Давление мм вод. ст. Относительная плотность пара Разложение карбонила, % Примечание

78 195 195 212 288 99,8 98,4 100,0 99,8 —

100 126 179 204 225 298 98,3 98,6 97,2 97,1 99,5 Нет заметного разложения

130 136 192 216 242 325 95,0 95,7 96,2 94,5 95,0 0,8 0,6 0,5 0,9 0,8

141 261 86,6 3,3 Слабое разложение

155—160 277 354 70,2 88,1 9,9 2,8 179 249 331 406 574 40,4 10,1 44,2 45,6 35,6 35,6 30,2 28,8 Интенсивное повсеместное разложение

По данным различных авторов, приведенным в работах [4] и [15], значения А и В для пентакарбонила железа колеблются соответственно от 7,349 до 8,478 и от 1681 до 2095. Усредненная формула имеет вид:

lg /э=8,156— 1988 T~l мм вод. ст.

Нормальная температура кипения, согласно этой муле, равна 103,6 °С,

29

По данным различных авторов [4, 44, 45], температуры кипения и плавления пентакарбонила железа колеблются в пределах от 101,8 до 106,5 °С и от —19,5 до — 21,0°С при изменении давления от 734 до 764 мм рт. ст. Критическая температура при этом равна 238—289 °С (табл. 4).

Таблица 4

Температуры плавления, кипения и критическая температура пентакарбоиила железа

Температура, °С

плавления кипения критическая Давление, мм рт. ст. Литературный источник

(—19,5) — (—20) —21 —21 —2! —21 —21 —21 (—19,5) —(—20) —20 101,8 102,8 102,0 102,7 101, 1 103,1 106,5 103,9 104,5 104,5 100,5 103,3 103,2 238—255 283—288 289,2 285—288 736 748 744 764 748 1 760 [23] [41] [23] [23] [24] [23] [23] [15]

Митташ еще в 1928 г. опубликовал значение вязкости жидкого пентакарбонила железа при 20,2 °С, равное 0,755 спз [4]. Основываясь на этой величине, А. Я. Кип-нис определил по формулам Бачинского и Соудерса изменение значения вязкссти жидкого и парообразного карбоиилов в зависимости от температуры. Результаты его расчетов приведены в табл. 5 [15].

Константа Ван-дер-Ваальса для пентакарбонила железа равна 18,9, а постоянная Трутона составляет 20,6 [47]. Криоскопическая константа равна 7,6 ±0,1.

Зависимость коэффициента объемного расширения от температуры приводится в табл. 6 [48].

Экспериментальные определения теплопроводности пентакарбонила железа отсутствуют. Значения теплопроводности жидкого и газообразного карбонила, вычис-

30

Таблица 5

Вязкость пентакарбонила железа

Температура, °с Вязкость Температура, °с Вязкость жидкого карбонила, спз паров карбонила, 10-5 пз жидкого карбонила, спз паров карбонила, 10—5 пз

— 10 1,20 7,5 80 0,38 10

0 1,03 — 90 0,35 _

10 0,88 100

0,33 10,6

20 0,75 8,1

150 _ 12,1

30 0,65 — 40 0,58 8,7 200 — 13,5

50 0,52 — 250 — 15,0

60 0,46 9,3 300 — 16,4

70 0,42 — 350 17,7

Таблица 6

Температурный коэффициент объемного расширения пентакарбонила железа

Температура, °С Температурный коэффициент объемного расширения, 1/грдд-Ю»

0—21 1,21

21—40 1,28

41—60 1,42

0-60 1,38

Таблица 7

Теплопроводность пентакарбонила железа

Температура, °С

0 20 40

60 80 100 150 200 250 300 350

Теплопроводность Fe(CO)s, 10* кал (см. сек. град)

жидкого

газообразного

3,10 3,00 2,90 2,85 2,80 2,70

0,17 0,19 0,21 0,23 0,25 0,27 0,32 0,37 0,41 0,47 0,51

ленные по формулам Вебера и Бретшнайдера [15], приведены в табл. 7.

31

Таблица 8

Коэффициент диффузии пентакарбонила железа в окись углерода, Ю-4 см2/сек

Давление, ат

Температура, °С 1 10 50 100 150 200 250

40 680 48

60 750 56 1,5 1,5

страница 8
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65

Скачать книгу "Карбонильное железо" (2.52Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
кресло для гостиной
знак f26
электропривод lf24, belimo
фильтрующие вставки

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.04.2017)