химический каталог




Общая биофизика

Автор М.В.Волькенштейн

)

гдс <7ь гскь т^с

§0 =" 2h/D + 2/Jfe, + kjkfic ' (3.128)

где С—концентрация переносчика, D—его коэффициент диффузии, ki — константы скорости. Вольт-амперная характеристика процесса зависит от лимитирующей стадии. Есл"и эта стадия — диффузия в примембранных слоях, то сила тока равна

' = ^^- (3-129)

Рассмотрим противоположный случай. Пусть qu q2 < q, так что распределение ионов в мембране не сказывается на распределении потенциала. Тогда

, ZziTCkfc sh (у, zMp)

l~k2 + 2kc ch [y2 гМр (C{ + C2)/(C, + 2C2)] ' ^*1 6V)

где Сь C2—емкости.

Напротив, если заряды q\ и q2 дают заметный вклад в распределение потенциала, возможны различные случаи. Если kcCi ^> k2C2, то благодаря высокой подвижности ионов поле внутри мембраны может экранироваться. Это произойдет, если

Ci <С z2kbTTX-^r~C. Тогда все напряжение падает на границах

мембраны и делится между ними поровну. Получаем

/ = 2zSTk ,С sh (»/4 (3.131)

Если же k2C2 >> kcCi, то напряжение сосредоточено в мембране и

2z$~klkc sh (Уа zty) С

l== k2 + 2kG ch (У2 гф) • (3.132)

Вообще говоря, вольт-амперная характеристика может зависеть от самых разных факторов — от неоднородности мембраны, от типа движения ионов (эстафетного или диффузионного) и т. д. Установление механизма транспорта по вольт-амперной характеристике пока невозможно.

На тех же основаниях удается рассмотреть переходный ток при фиксации напряжения на мембране [171], прохождение через мембрану переменного тока [172] и т. д.

^Рассмотрим теперь зависимость проводимости от концентраций А и С [165]. Допустим, что на границе мембраны обмен ионами С и X идет медленнее, чем другие стадии. Проводимость принимает вид

_ z\khTk3Akx + k,kc + 2kckK ? V-166)

Ионы С и X сквозь мембрану практически не проходят. Переносчик захватывает А на одной стороне мембраны и освобождает его на другой стороне. Маркин говорит о «малой карусели», заключенной внутри мембраны. «Большая карусель» возникает, если поверхностные ограничения реализуются не только на границах мембраны, но и в прилегающих слоях раствора. Если коэффициенты диффузии малы и обмен ионами А на границе мембран идет медленно, т. е. малы &3 и ?4, то

ёо = Мс(*e + 2kx) К + *в*х (*2 + 2*с) А ' (ЗЛ34)

где К—константа ассоциации ионов А и С в комплекс X. «Большая карусель» захватывает и неподвижные слои раствора.

Зависимость g$ от концентрации А имеет в обеих «каруселях» сходный характер. Так как X = ВА/ (А -\- К), где В~ = С + X есть суммарная концентрация переносчика, то

а

go''

р\42 + уА + 6

(а, р, y, б — константы), т. е. зависимость g0{A) является колоколообразной. Максимум для «малой карусели» отвечает

v=hrW"+2)J • (ЗЛ35)

Для «большой карусели»

^«°^(ц|ас Vx ) • (ЗЛ36)

Действительно, для многих разобщителей окислительного фос-форилирования, играющих роль переносчиков (см. гл. 6), наблюдается колоколообразная зависимость go{A) в хорошем согласии с теорией [173, 174].

Теория объясняет наблюдаемую линейную зависимость проводимости от концентрации переносчика.

Дальнейшие подробности, относящиеся к вольт-амперным характеристикам системы и т. д., можно найти в цитированных выше работах.

Изложенная теория дает выражения для проводимости и вольт-амперные характеристики, существенным образом зависящие от конкретных модельных предположений и содержащие большое число параметров. Общие закономерности воспроизводятся теорией правильно и получают, тем самым, надлежащее объяснение. Однако, в силу сказанного, теория не позволяет установить конкретные механизмы облегченного транспорта [161, 163, 164].

Модель Лейгера более проста, но имеет преимущества, так как содержит меньше параметров и свободна от предположения о равновесном образовании комплекса в растворе. Модель представлена на рис. 3.14. кк — константа скорости образования

комплекса А-С, къ — константа скорости его распада. В более простой теории удается получить выражение для проводимости и без ограничения слабыми полями. Это выражение имеет вид

к*

Рис. 3.14. Упрощенная модель процессов облегченного транспорта.

g-gofd + t),^^. (3.137)

где go — проводимость при малом напряжении, и = &~VjRT (катионы одновалентны) и

b=^- + A^. (3.138)

Параметр b находится из экспериментальных значений g/go\ -если g/go измеряется как функция концентрации

страница 55
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223

Скачать книгу "Общая биофизика" (4.77Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
металлочерепица цены в кашире
Установка маяка Starline M15
Табуреты Пластик купить
продвинутые курсы вязания на спицах в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)