химический каталог




Молекулярная биофизика

Автор М.В.Волькенштейн

агнитного и электрического моментов молекулы. Связь между ф и 0 по-прежнему дается соотношениями Кронига — Крамерса (ср. стр. 298).

Выражения для MOB, АДМВ, МКД отличны от соответствующих величин для естественной оптической активности, ДОВ, АДОВ и КД (см. § 5.5). Эффект Фарадея никак не связан с естественной оптической активностью — он наблюдается в веществах, построенных как из асимметричных, так и из симметричных молекул. Явное различие состоит в том, что при вторичном прохождении луча света, отраженного от зеркала, через оптически активное вещество, вращение компенсируется и исчезает, а эффект Фарадея удваивается. Таким образом, эффект Фарадея дает новую информацию о структуре молекул и важные сведения для интерпретации спектров.

Экспериментальное наблюдение АДМВ проводится с успехом на системах, характеризуемых сильным магнитным вращением при относительно малом поглощении. Таковы порфириновые соединения, соединения редкоземельных элементов и т. д. При малом магнитном вращении измерение АДМВ затруднительно. Эффект Фарадея линеен относительно магнитного поля, и поэтому, увеличивая Н, можно улучшить условия наблюдения. В ряде современных работ применяются магнитные поля, создаваемые сверхпроводниками и достигающие 50 000 ее и более [42]. Без этой техники удается получить поля до 20 000—30 000 гс (описание соответствующей дифференциальной установки см. в [43]).

Наблюдение МКД возможно не только для соединений с большим вращением. Оно проводится с помощью кругового ди-хрографа с магнитной приставкой [42]. Подробные сводки экспериментальных данных по АДМВ и МКД многих веществ см. в [39, 44]. Широкое изучение этих эффектов началось лишь в последние годы, в частности в работах Джерасси [45—47].

е

6

А*

О

его производных. Из изложенного в предыдущем разделе следует, что АДМВ и МКД имеют особенности, позволяющие получать информацию, недостижимую для других спектральных методов. Переходы, которым отвечают очень слабые полосы поглощения, могут давать ярко выраженные АДМВ и МКД. Эти эффекты характеризуются большим разрешением полос и оказываются весьма чувствительными к малым структурным изменениям.

Первые качественные данные по ДМВ гемсодержащих белков были получены Шашуа [49]. Систематические количественные исследования в этой области принадлежат Шаронову и др. [50—57].

*) Здесь и на рис. 7.17—7.22 величины [а]м отнесены к напряженности поля 10 000 гс, а коэффициент поглощения рассчитай для 1%-ного раствора и толщины слоя 1 см.

На рис. 7.16 приведены спектры поглощения и кривые*) АДМВ метмиоглобина, содержащего Fe3+. Сильно перекрывающиеся полосы поглощения 5000, 5400, 5800 и 6300 А хорошо разрешены в АДМВ. Полосы 5400, 5800 А, по-видимому, отвечают яя*-переходам в порфириновом кольце, 5000 и 6300 А — переходам с переносом заряда. При добавлении сильного лиганда, например азида, Fe переходит в низкоспиновое состояние, что выражается в усилении р- и особенно а-полос поглощения и в увеличении ДМВ. Аналогичные изменения наблюдаются при переходе к гидроксимиоглобину при увеличении рН среды. Этот

§ 7.4. МАГНИТНОЕ ОПТИЧЕСКОЕ ВРАЩЕНИЕ В ГЕМСОДЕРЖАЩИХ БЁЛКАХ 447

пример демонстрирует возможности метода. В спектре поглощения CN-метмиоглобина не наблюдается а-полоса, на кривой ДМВ этой полосе отвечает особенно сильный эффект.Ш 4500

При добавлении к железу гема одного электрона и при сохранении низкоспинового состояния ДМВ в а-полосе увеличивается на порядок, а поглощение — лишь на 20—30%. На рис. 7.17 показаны кривые поглощения и ДМВ окси- и дезокси-миоглобина. ДМВ в а-полосе очень чувствительна к изменениям электронной плотности в геме. Величина минимума на кривой ДМВ МЬ02 примерно в 40 раз больше, чем у мет-миоглобина. То, что эти различия действительно определяются изменениями электронной плотности в геме, вызываемыми различными лигандами, доказывается корреляцией между величиной минимума и изомерным сдвигом в эффекте Мёс-сбауэра, являющимся мерой электронной плотности у атома Fe [51, 58]. На рис. 7.18 показаны соответствующие кривые для комплексов Mb, рис. 7.19 иллюстрирует указанную корреляцию.

Наблюдаемая корреляция между ДМВ и конформационной стабильностью комплексов Mb с лигандом при денатурации мочевиной является ярким и непосредственным выражением ЭКВ [59].

Практически не обнаруживаемая в поглощении, но сильная в ДМВ а-полоса в дезоксимиоглобине (ср. стр. 424, табл. 7.2) оказывается весьма чувствительной к гем-гем-взаимодействию. В ДМВ а- и р-полосам отвечают эффекты примерно одинаковой величины (см. рис. 7.17). В гемоглобине, спектр поглощения которого почти не отличается от спектра миоглобина, эффект в р-полосе тот же, что и у Mb, а в а-полосе вдвое больше (рис. 7.20) [50]. У изолированных а- и р-субъединиц НЬ (см. рис. 7.20) картина такая же, как и у Mb. Это также следует считать выражением ЭКВ — электронное состояние гема, проявляющееся в ДМВ, оказывается зависящим от четвертичной структуры, т. е. от коиформациониого состояния белка.

448

ГЛ. ?. КООПЕРАТИВНЫЕ СВОЙСТВА ФЕрМЕНТ

страница 161
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228

Скачать книгу "Молекулярная биофизика" (4.80Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
раскладной стол для продажи
запчасти для сегвея f1
зона фудкорта и ресторан ы в торговом центре
шкаф металлический для одежды односекционный 40х50х186

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(29.05.2017)