химический каталог




Молекулярная биофизика

Автор М.В.Волькенштейн

а из компонент — полифункциональная макромолекула, то ее способность связывать каждый из лигандов мы вправе называть функцией связывания. Можно также говорить не о связывании компонент, но о связывании функций и пользоваться термином связанные функции.

Если речь идет об одном лиганде, присоединяемом макромолекулой, то потенциал Л можно представить в виде

Л = RT In (1 + Кгх + К2х2 + ... + Kqx% (7,32)

где х — активность лиганда X, Ki — константы, q — число связывающих центров. Этот полином факторизуется, т. е.

Л=/?Пп(1 -Т-МН1 +М) ... (1 (7»33)

если все q центров независимы друг от друга. Считая, что на каждый гем в НЬ приходится два кислотных центра, ответственных за эффект Бора и ионизующихся независимо друг от друга, получим полином для НЬ. Он должен выражаться произведением двух полиномов — одного четвертой степени по р (активность 02) и восьмой по Н+ (активность Н+) и другого степени (q — 8) по Н+, где q — общее число ионизуемых групп в молекуле. Первый из этих полиномов должен иметь вид

ЛГ, = 0 + а0Н+)4(1 +Р0Н+)Ч(1 +а0Н+)3(1 + р0Н+)30 +а,Н+)Х X(l + hH+)KiP + ... +(1 + а,Н+)4(1 + frH)4Кф*. (7,34)

Здесь 1/ао и 1/р0— константы ионизации двух центров для дез-оксиформы, 1/GCI И 1/Pi — то же для оксиформы, Ki— константы равновесия последовательных стадий реакции при Н+ — 0. При р->-0, т. е. в дезокси-Hb, нужно учитывать лишь первый член, при больших р — только последний. Это дает основу для оценки констант взаимодействия групп, связанных с кислородом. Если бы степени ионизации каждой пары таких групп были не независимы, то вместо (1 + а0Н+) (1 + р0Н+) и (1 + ахН+) (1 + frH+J фигурировали бы сомножители типа (1 + а'Н+ + р'Н+2). Характеристики кривых титрования НЬ и НЬ(02)4 показывают, что второй полином N2 степени (q— 8) по Н+ полностью фактори-зуется.

Дальнейшее развитие теории применительно к белкам, содержащим очень большое число связывающих центров (эритро-круорины), приведено в работе [30].

§ 7.3. ЭФФЕКТ ФАРАДЕЯ

В 1846 г. Фарадей открыл, что при прохождении поляризованного света вдоль направления магнитного поля через вещество, в нем находящееся, плоскость поляризации световой волны поворачивается на угол, пропорциональный толщине слоя вещества / и напряженности магнитного поля Я

Ф = VIH, (7,35)

где V—константа магнитного вращения (постоянная Верде). Фарадей писал: «...в конце концов мне удалось намагнитить и наэлектризовать луч света и осветить магнитную силовую линию» [31]. В действительности речь идет о воздействии магнитного поля не на луч света, а на вещество. В результате этого воздействия электронные оболочки молекул становятся асимметричными и вещество оказывается обладающим круговым двулучепреломлением (см. (5.47)), т. е.

Ф — J (пь — по) I. (7,36)

Как уже сказано, оптические свойства молекул определяются их поляризуемостью. В свою очередь поляризуемость зависит от напряженности магнитного поля. В первом приближении составляющую тензора поляризуемости молекулы можно записать в виде

e„-<+Se„.pWp+ ... (7,37)

Из закона сохранения энергии следует эрмитовость тензора Оах (см. [32]). Следовательно, величины аох,р мнимые. Если поле Н направлено вдоль оси z пространственно неподвижной

Здесь а, т, р = Е, TJ, ? — координаты в системе, закрепленной в Молекуле, Яр — компоненты вектора напряженности магнитного поля в той же системе. Так как Н — rot А (А — вектор-потенциал)— аксиальный вектор, то величины aGX,p антисимметричны Относительно перестановки индексов а, т, т. е.

системы координат х, у, z, то соотношения между напряженностью и индукцией электрического поля в веществе, находящемся в поле Hz, имеют вид

Dx = еЕх — ie'Ey, Dy — ie'Ex + ъЕу, D2 = еЕ2, (7,38)

где е' = ieXy = 4niNxaxy (для газа JVI — число молекул в 1 смг). Так как аху — мнимая величина (она появляется вследствие наличия мнимых антисимметричных составляющих поляризуемости, зависящих от Я2), то е' — вещественно и пропорционально #г. Если вдоль оси г распространяется плоская световая волна, для которой

Dx = rfiEx, Dy = n?Ey, D2 = 0, (7,39)

то из уравнений (7,38), (7,39) следует

(е - п2) Ех - ie'Ey = 0, [г'Ех + (е - п2) Еу = 0. (7,40)

Отсюда получаем два значения показателя преломления среды

п2 = е±е'. (7,41)

Решение со знаком плюс отвечает волне, поляризованной по кругу влево, со знаком минус — вправо (см. стр. 290). Круговое двулучепреломление равно

Дя == nL — nD е'/я, (7,42)

где п = 72(яь -Ь %>). Сравнивая (7,35), (7,36) и (7,42), находим

гаг- <7'43>

Такова феноменологическая теория эффекта Фарадея [32, 33]. В классической электронной теории эффект Фарадея сводится к эффекту Зеемана. Электрон, рассматриваемый как гармонический осциллятор, колеблется в отсутствие магнитного поля с круговбй частотой соо- В присутствии поля, направленного параллельно лучу света, спектральная линия с частотой ю0 расщепляется на две, поляризованные по кругу вправо и влево. Величина расщепления равна 2|юн|, где сон — частота ларморовой прецессии:

J юя |= еН/2пгс

(е, m — заряд и масса э

страница 159
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228

Скачать книгу "Молекулярная биофизика" (4.80Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
посёлок архангельское мадани
подарочные карты для женщин спб
charlie disney нижний новгород концерт
рукав волейбольный

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(18.12.2017)