химический каталог




Биофизика

Автор М.В.Волькенштейн

ру. В контактах otipi и а2рг происходят сдвиги на 0,1 нм, в а^г и a2[5i на 0,7 нм — очень большую величину. Эти последние контакты имеют наибольшее значение. Мутантиые замещения в соответствующих областях заметно уменьшают гем-гем-взаимодействие.

Конечно, сам термин «гем-гем-взаимодействие» условен. Речь идет не о взаимодействии групп гема друг с другом — расстояние между ними слишком велико для этого. Взаимодействие субъединиц определяется конформационными событиями, триггером которых служит перемещение атома Fe в плоскость порфиринового кольца и соответствующая передвижка проксимального Гис на 0,075—0,095 нм. Спираль F перемещается к центру молекулы и выталкивает Тир (140) из полости между спиралями F и Н. Вытолкнутый Тир тянет за собой Apr (141) и разрывает поэтому солевые мостики с противолежащей ос-цепъю.. Ситуация в р-цепях иная. Прежде чем лиганд доберется до атома Fe, он должен «открыть» полость вблизи гема. Образуется связь Fe — лиганд, атом Fe перемещается в плоскость гема, спираль F сдвигается к центру молекулы и выталкивает Тир (145) из его «кармана». Этот остаток тянет Гис (146) и разрывает era солевой мостик с Асп (94).

Структура НЬ стабилизована ДФГ, образующим дополнительные солевые мостики между [3-субглобулами. При оксигенации-ДФГ удаляется из молекулы.

По мысли Перутца каждая из субъединиц может быть в состоянии дезокси- и / D DftDftD\D +°г /,0 DftDftD\D +°» / О OftDftD\D ~ДФГДФГ, о OftDoD\0+°* / О 0QOoD\0 +°s / О 0ft0QO\0

Сущность процесса сводится к тому, что вследствие специфической конструкции группа гема усиливает малое изменение атомного радиуса, испытываемое Fe при переходе от высокоспинового состояния к низкоспиновому, и трансформирует это изме-^ нение в большее смещение Гис, связанного с гемом. Электронные события трансформируются в конформационные, с вытекающими из них последствиями.

Энергия взаимодействия субъединиц составляет около 50 кДж/моль, что соответствует энергии шести солевых мостиков, образующих контакты.

НЬ тетрамерен, его расщепление на димеры происходит при малых концентрациях. При этом должны разорваться солевые мостики и четвертичная структура примет оксм-конформацию. Кооперативные эффекты определяются тетрамерной структурой.

ф-?

гЭ ©

а,

ф1Л

ф? от.фф

Длио

ф

е

Нв

гвФв

InJHо

5 ^о1|ПГ

1 Аоффф ф-о

ф

пг

А4

" 1 " 'ОФ

—Г I 1р

J Ф^О-ф

Ы+1о

л,1.

ф© ФА

тА

ГПА' fe

в©

РИС. 6.21. Схема оксигенации гемоглобина по Перутцу: 1 — НЬ с интактными солевыми мостиками и с молекулой ДФГ, «зажатой» между двумя ^-цепями; 2—НЬ02; 3—НЬ04. На стадиях 1 — 2 и 2 — 3 оксигенируются сс-цепи; 4 — НЬ04 с измененной конформацией; на стадиях 3—4 происходит конфор-мационное превращение; $ HbOeJ 6 — НЬО»500-1000 4500 Ценная информация об ЭКВ в НЬ получена с помощью магнитной поляриметрии (§5.8) и эффекта Мёссбауэра (§ 5.3). Дисперсия магнитного вращения (ДМВ) и магнитный круговой дихроизм (МКД) чрезвычайно чувствительны к особенностям строения НЬ и Mb, которые практически неразличимы по спектрам поглощения. На рис. 6.22 показаны кривые ДМВ для Mb и его комплексов с лигандами. Это — электронные эффекты. Их

Л,нм

Рис. 6.22. Кривые дисперсии магнитного вращении Mb и его комплексов

хорошая корреляция с конформационной стабильностью комплексов при денатурации мочевиной непосредственно демонстрирует ЭКВ.

Почти не обнаруживаемая в поглощении, но наблюдаемая в ДМВ и МКД а-полоса Mb весьма чувствительна к гем-гем-взаимодействию. У Mb, а также ос- и [J-субъединиц НЬ в а- и ^-полосах ДМВ примерно одинакова. Напротив, в тетрамерном НЬ эффект в сс-полосе вдвое больше, чем в ^-полосе (рис. 6.23). Метод ДМВ позволил исследовать диссоциацию НЬ на субъедп

Отсюда следует

д In х

(д In Ух \ (dlnYY\

din у

(6.75) (6.76)

Удобно представить кривую равновесия лиганда не величиной Ух, но в виде зависимости In [х/(1 —?)], где х — Yxlq, от In х и ввести параметр л, определяемый так:

_ rfln[*/(l — ~х)\ _ 1 dx

п~ d\nx ~х{\—х) din х- (6Л?)

Если все центры идентичны и независимы друг от друга, то график имеет вид прямой с п = 1. При стабилизирующих взаимодействиях, т. е. при (dYx/dinx) > g, значение п > 1. Это соответствует уравнению Хилла (6.73), которое можно переписать в виде

In—^tr = In Я + nlnrc. (6.78)

1 —а:

На рис. 6.24 приведен график (6.78), где х — р, для НЬ лошади. Здесь л — 2,95 + 0,05, свободная энергия взаимодействия НЬ с 02 равна 40,9 кДж/моль. С помощью теории Уаймена легко описать эффект Бора <Х = 02, Y = H+).

Гемоглобин может связывать Ог и СО. При насыщении коэффициент распределения А не зависит от парциального давл

страница 81
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228

Скачать книгу "Биофизика" (6.44Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
http://www.kinash.ru/etrade/goods/4193/city/Cheliabinsk.html
решетка алюминиевая круглая вкрж
детские матрасы аскона
сковороды для индукционной плиты

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.07.2017)