химический каталог




Биофизика

Автор М.В.Волькенштейн

ется ли рассматриваемый переход 0 / «сильным» оптическим переходом с большим Poj, но малым nijo или «слабым» переходом с малым p0j, но большим mj0. Для «сильных» переходов можно выделить экситонный вклад, обусловленный взаимодействием возбужденных уровней в разных мономерах. Сумма экситонных вращательных сил по всем мономерам равна нулю — эти вклады «консервативны». Неэкситонные вклады, определяемые взаимодействием уровня / с другими уровнями, на которые разрешены переходы, условию консервативности не удовлетворяют. На рис. 5.17 показаны типичные кривые АДОВ и КД экситонного и неэкситонного взаимодействий для консервативного и неконсервативного вкладов. Для а-спирали неэкситонные вклады значительно меньше экситонных: теоретическая кривая КД для а-спирали длиной в 20 звеньев имеет три экстремума в области

этя*-переходов (см. с. 142)' с экситонвыми вкладами в R (в Ю-40 эрг-смь), равными —221, 321, —100 (их сумма равна нулю) и неэкситонными соответственно 3,8, —8,6 и —17,1.

Другая регулярная форма полипептидной цепи — (i-форма — в принципе также описывается формулой Моффита, но с малым: значением Ь0. Опыт и расчет дают = — 30. Подробный анализ. КД в области лд*-перехода показывает, что и у параллельной,.

т'-Ю

и у антипараллельной §-формы доминирует неэкситонный вклад-На рис. 5.18 показаны кривые АДОВ и КД для Л-полипептидов в различных конформациях.

Для понимания оптической активности нуклеиновых кислот необходимо рассмотреть явление индуцированной оптической активности (ИОА). Симметричные, т. е. лишенные хиральности, молекулы красителей, будучи присоединены к а-спиральным полипептидам, обнаруживают АДОВ и КД в областях собственного поглощения. Этот эффект исчезает при денатурации комплекса а-спирали с красителем. Эффект объясняется взаимодействием молекулы красителя с пептидным остатком вблизи асимметричного центра. О том же свидетельствует ИОА просте-тических групп и коферментов. АДОВ и КД в области поглощения пиридоксальфосфата — кофермента аспартатаминотрансферазы-i(c. 184) послужили источником информации о структуре активного центра этого фермента. На рис. 5.19 показаны кривые АДОВ дезоксигемоглобина, оксигемоглобина и карбоксигемоглобина в областях поглощения простетической группы гема, которая сама по себе симметрична (см. с. 50). Под влиянием хиральности биополимера возникает оптическая асимметрия электронной-оболочки хромофора. В строгой теории ИОА необходимо рассмотрение колебаний атомных ядер, решение электронно-колебательной задачи.

Оптическая активность нуклеозидов, нуклеотидов, ДНК и РНК характеризуется АДОВ и КД в областях поглощения около 260 нм — в полосах поглощения азотистых оснований. Эти основания плоские и хиральности не имеют, АДОВ и КД возникают

вследствие присоединения оснований к хпральным сахарам. Следовательно, эти эффекты определяются индуцированной оптической активностью. Действительно, замена ^-рибозы или ^-дезоксирибозы на соответствующие «-соединения меняет знак эффекта.

500нм

Вращательная сила R, (5.28) есть тензорная, а не скалярная величина, она имеет разные значения по разным направлениям в молекуле. В обычных условиях в жидкости измеряется значение Rj, усредненное по всем направлениям. В дальнейшем были измерены анизотропные значения R} для комплексов ДНК с красителями и антибиотиками. Метод состоит в ориентации молекул ДНК в потоке через оптическую ячейку, представляющую собой набор капилляров. КД измеряется дважды — без ориентации, когда

Де = У3(Де11 + 2Де±), (5.43)

и при ориентации молекул ДНК, когда

Де0Р = (1-д)Де + дДе„. (5.44)

Здесь Де и Деор— измеряемые амплитуды КД, Дел и Де^—значения КД вдоль и поперек оси двойной спирали, q — степень ориентации, определяемая по линейному дихроизму ДНК. На рис. 5.20 показаны кривые Де„ и Де± для комплекса ДНК — профлавин. Примечательно, что эти величины имеют разные знаки и, следовательно, измеряемое значение Де является малой разностью двух больших величин. Изучение анизотропии вращательной силы дает ценную информацию о структуре биополимеров и их комплексов.

В ориентированной системе условия симметрии особые — возможна оптическая активность и у молекул, имеющих плоскости симметрии, но лишенных центра симметрии. Эта «СКРЫТАЯ» ОПТИЧЕСКАЯ АКТИВНОСТЬ, проявляющаяся лишь при ориентации, была открыта при изучении комплексов ДНК и РНК (Макаров.и Полетаев). Установлено, что молекулы красителя в комплексах перпендикулярны к оси двойной спирали нуклеиновой кислоты.

§ 5,8. Магнитная оптическая активность

В 1845 г. Фарадей записал в своем дневнике «...в конце концов мне удалось намагнитить и наэлектризовать луч света и осветить магнитную силовую линию». Речь шла об открытии магнитного вращения плоскости поляризации света, распространяющегося вдоль направления магнитного поля. Это явление получило название АФФЕКТА ФАРАДЕЯ. Приведенные слова имеют лишь фигуральный смысл — магнитное поле действует не на свет, а на вещество, которое обретает в поле круговое двулуче-преломление. Сравни

страница 61
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228

Скачать книгу "Биофизика" (6.44Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
сколка стоит отделка фасад из профнастила здание
Выгодное предложение от интернет-магазина KNSneva.ru на как выбрать компьютер - офис в Санкт-Петербурге, ул. Рузовская, д.11
купить esf dc 365 стул
промышленные шумоглушители

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)