химический каталог




Курс коллоидной химии

Автор С.С.Воюцкий

зей, обусловливающих возможность вулканизации каучуков, т. е. сшивания макромолекул по месту ненасыщенных свя- -зей с помощью серы или других вулканизующих агентов.

Здесь уместно указать, что стабилизованные мылами или мылоподобиыми веществами синтетические латексы являются хорошими моделями ионностабили-зованных коллоидных систем. Это объясняется следующими свойствами латексов.

Химический состав водной фазы (дисперсионной среды) синтетических латексов сравнительно прост, а дисперсная фаза обычно состоит из достаточно-инертного в химическом отношении и в большинстве случаев гидрофобного-вещества. Поэтому едва ли можно ожидать, что при астабилизации этих'систем на поверхности частиц-могут происходить какие-нибудь реакции, за исключением тех хорошо изученных 'реакций, в которых участвует стабилизатор. У латексов с гидрофобным полимером сольватация дисперсной фазы, которая может влиять на устойчивость коллоидной системы, безусловно, отсутствует. Сферическая или близкая к сферической форма частиц устраняет влияние на их взаимодействие неровностей поверхности и позволяет считать, что при столкновении двух глобул они ведут себя как два идеальных шарика. Дисперсная фаза латексов, как правило, является диэлектриком, и при электрофорезе можно не учитывать поправку на проводимость частиц. Большая вязкость полимеров позволяет рассматривать латексные глобулы как твердые частицы. Это значительно упрощает трактовку экспериментальных результатов, так как такие частицы ие могут деформироваться под влиянием движения окружающей жидкости. Наконец, весьма существенно, что синтетические латексы можно получать с применением почти любого эмульгатора. Это представляет огромное удобство для экспериментатора, изучающего влияние на свойства латекса природы стабилизующих веществ.

Всеми этими свойствами и объясняется широкое применение латексов в последнее время в исследовательских лабораториях.

Ниже мы остановимся только на работах, проведенных с использованием латексов, стабилизованных мылами и неионогеиными поверхностно-активными веществами, представляющих лишь общий интерес для коллоидной химии.

Несмотря на то, что вопрос о связи между ^-потенциалом и агрегативной устойчивостью лиофобных коллоидных систем чрезвычайно сложен, нельзя отрицать мнение ряда ведущих ученых о том, что электрокинетический потенциал до сих пор остается одной из важнейших характеристик устойчивости лиофобных коллоидов. На значение ^-потенциала для устойчивости коллоидных систем, и в частности латексов, указывали Кройт, Овербек, Гаузер и др.

С. С. Воюцкий и Р. М. Панич еще в начале пятидесятых годов исследовали влияние на устойчивость и одновременно на ^-потенциал латексов таких факторов, как концентрация латексов, рН среды и валентность коагулирующего иона. * Исследования проводили как с иедиализованными, так и диализованными синтетический латексами, стабилизованными олеатом и нафтенатом аммония. Электрофоретическую подвижность определяли с помощью макроэлектрофореза, поскольку в задачу работы входило определение зависимости ^-потенциала от концентрации дисперсной фазы. Электрокинетический потенциал вычисляли по формуле Генри, причем численный коэффициент подбирали в соответствии с известным критерием уд, пользуясь графиками Овербека.

Опыты показали, что при разбавлении латексов вероналовым буфером с рН =7,7, одинаковым с рН исходных латексов, абсолютные значения С-потенциа-ла сначала возрастали, достигали 75 4-85 мВ, а затем при содержании сухого остатка в латексах менее 0,02—0,1 % падали. Однако даже при весьма больших разбавлениях, когда уже трудно вести наблюдения за электрофорезом, значения электрокииетического потенциала не были меньше —50 мВ.

Начальное возрастание отрицательного электрокинетического потенциала при разбавлении буферной смесью с постоянной ионной силой С. С. Воюцкий объясняет только уменьшением иоииой силы системы вследствие снижения содержа

ння в единице ее объема числа глобул, которые следует рассматривать в этом случае как поливалентные ионы. Падение абсолютной величины ^-потенциала при сильном разбавленнн латексов, отмечавшееся и другими авторами (Боулер, Мунро, Сексмис), следует объяснить десорбцией стабилизатора с поверхности глобул. Правильность подобного объяснения была подтверждена установлением перехода молекул мыла с поверхности дисперсной фазы в межглобулярную жидкость. Однако было найдено, что заметная десорбция мыла с поверхности глобул происходит только лишь при содержании в латексе сухого остатка менее 0,02%. В достаточно концентрированных латексах как недиализованных, так и диалнзованных почти все мыло (свыше 99%) находится в адсорбированном состоянии, причем слой мыла на глобулах ненасыщен.

80

1

тг

40

3

г 2 !

г О \

—о.

ЮрН

Латексы не флокулировали и не коагулировали при любых, сколь угодно больших разбавлениях. Флокуляцня и коагуляция не наблюдались и при стоянии разбавленных латексов в течение двух суток. Однако при введении _^ у-Ю^Оп'сп1 даже в сильно разбавленные латексы хлорида кальция тотчас наступала коагуляция. Это говорит о том, что устойчивость сильно разбавленных латексов определяется не частотой столкновения частиц друг с другом, а достаточной нх защищенностью стабилизатором.

НО

Рис. XII, 7. Зависимость ^-потенциала ла-тексных глобул (кривая 1) и удельной электропроводности у латекса АПД-2 (кривая 2) от рН среды (по С. С. Воюцкому).

При постепенном добавлении 0,1 н. НС1 в стабилизованные мылами концентрированные латексы происходила их полная коагуляция. Быстрое же введение достаточно большого количества кислоты в латексы, разбавленные до 3—4%-ного содержания в них сухого остатка, не вызывало коагуляции нлн вызывало ее лишь частично. Это явление оказалось совершенно неожиданным, так как шло вразрез с обычными представлениями о том, что латексы, стабилизованные мылами (не амфотерными веществами), не могут быть устойчивыми при ннзкнх рН. Определение знака заряда частиц в подкисленных латексах показало, что глобулы в этом случае претерпевают перезарядку и становятся положительно заряженными.

На рнс. XII, 7 представлено изменение электрокннетического потенциала глобул диализованного синтетического латекса, содержащего 2% сухого остатка, в зависимости от рН среды при ионной силе, равной 0,01. Электрокннетнческнй потенциал при повышении активной кислотности системы в некотором диапазоне рН не изменяется, затем начинает уменьшаться, очевидно, в результате перехода мыла с поверхности глобул в слабо ионизированную кислоту, достигает нуля при рН = 3,9 и, наконец, принимает положительное значение в сильно кислых средах, вероятно, за счет адсорбции ионов водорода. Существенно, что положительный потенциал глобул в кислой среде по абсолютному значению намного меньше, чем в щелочной, что, безусловно, связано с различной природой и концентрацией ионов, стабилизующих частицы в кислой и щелочной средах.

Как показал эксперимент, с ростом абсолютного значения ^-потенциала растет и агрегативная устойчивость латексов Повышение усто

страница 137
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189

Скачать книгу "Курс коллоидной химии" (4.52Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда звуковое оборудование
Фирма Ренессанс производство лестниц из из дерева - продажа, доставка, монтаж.
кресло 838
где хранить вещи на время ремонта

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)