химический каталог




Курс коллоидной химии

Автор С.С.Воюцкий

ми, происходит только в редких случаях и поэтому точка зрения Гоша и Дхара едва ли имеет достаточное основание.

Иначе подходит к явлениям привыкания В. Н. Крестннская. Она полагает, что положительное и отрицательное привыкание является результатом химических изменений, происходящих в коллоидной системе при добавлении электролитов. Например, явление положительного привыкания при добавлении НС1 в золь Fe{OH)3 она объясняется тем, что при быстром введении коагулятора в золь гидрата окнсн железа он коагулирует, как под действием индифферентного электролита При медленном же добавлении коагулятора HCI реагирует с дисперсной фазой золя.

Fe(OH)3 + ЗНС1 —> FeCI3 + 3H20

Тем самым уменьшается количество дисперсной фазы и одновременно увеличивается количество растворимой соли железа, являющейся стабилизатором, вследствие чего и повышается устойчивость золя.

Отрицательное привыкание, согласно В. Н. Крестниской, сводится к обратным явлениям — к уменьшению содержания стабилизатора (FeCI3) и увеличению количества дисперсной фазы [Ре(ОН)з]. Отрицательное привыкание у золя гидрата окнсн железа может быть вызвано, например, добавлением щелочей, уменьшающих в этом золе количество FeCb и увеличивающих количество Fe(OH)3.

Наиболее обоснована точка зрения на явления привыкания, основанная на физической теории устойчивости. По мере постепенного возрастания концентрации прибавляемого к золю электролита высота энергетического барьера, имеющегося на пути сближения частиц золя, медленно уменьшается. Соответственно этому увеличивается доля эффективных сближений частиц, что и приводит к агрегации. В полном согласии с этнмн представлениями на опыте обычно наблюдается некоторая размытость порога коагуляции. Как следствие этого, в общем случае — при отсутствии побочных явлений — должно иметь место ие положительное, а отрицательное привыкание. Другими словами, причина отрицательного привыкания заключается в том, что при постепенном добавлении электролита первые его порции воздействуют иа золь дольше, чем если бы электролит был добавлен единовременно. Каждая следующая порция электролита действует уже на изменившийся, несколько астабилизоваииый золь, и поэтому для достижения коагуляции требуется меньше электролита.

Было также показано, что описанные в литературе случаи положительного привыкания на самом деле являются результатом случайных ошибок или погрешностей опыта; при тщательно проведенном эксперименте всегда наблюдается отрицательное привыкание, что согласуется с теорией. Положительное привыкание может иметь место лишь в тех немногих случаях, когда электролит при очень малых концентрациях вызывает пептизацию коллоидной системы.

Защита коллоидных частиц и сенсибилизация

Как известно, типичные коллоидные системы весьма чувствительны к действию электролитов. Однако при введении в золь определенных высокомолекулярных веществ и образовании на поверхности частиц соответствующего адсорбционного слоя устойчивость системы может быть значительно повышена. Такое явление получило название коллоидной защиты.

Веществами, способными обусловливать коллоидную защиту, являются белки, углеводы, пектины, а для систем с неводиой дисперсионной средой — каучук. Часто эти вещества называют защитными коллоидами, хотя такое название является по существу неправильным и объясняется лишь исторической традицией.

Защитное вещество как бы придает золю свойства раствора этого вещества. В присутствии высокомолекулярных защитных веществ золи, вообще ие поддающиеся концентрированию до высокого содержания дисперсной фазы, можно выпарить досуха и затем полученный сухой остаток можно снова коллоидно растворить. Электрофоретическая подвижность частиц золей, адсорбировавших достаточное количество защитного вещества, обычно равна элек-трофоретической подвижности молекул полимера. Наконец, защищенные золи при добавлении электролитов ие подчиняются правилу Шульце — Гарди, а ведут себя как растворы защитного высокомолекулярного вещества, причем для выделения дисперсной фазы в осадок требуется то же количество электролита, что и для осаждения высокомолекулярного вещества. Существенно также, что реагент, способный осаждать защитное вещество, осаждает и защищенный золь даже в том случае, если исходный золь индифферентен к этому реагенту. Так, золи, защищенные желатином, теряют устойчивость при добавлении таннидов, образующих с желатином нерастворимое соединение, в то время как незащищенные золи нечувствительны к действию таннидов.

Для характеристики защитного действия различных высокомолекулярных веществ Зигмонди предложил так называемое «золотое число». Под золотым числом подразумевают число миллиграммов высокомолекулярного вещества, которое необходимо добавить к 10 мл красного золотого золя для того, чтобы предотвратить его посинение при введении в систему 1 мл 10%-ного раствора хлорида натрия. Понятно, что полученные таким образом золотые числа являются в достаточной мере условными, так как на защитное действие вещества влияет ряд факторов — дисперсность золя, молекулярный вес защитного вещества, значение рН системы, при котором проводится испытание, и т. д.

Иногда при определении защитного действия высокомолекулярного вещества вместо золя золота пользуются коллоидными растворами серебра, красителя конго-рубин, гидрата окиси железа и др. В этих случаях говорят соответственно о серебряном, руби-новом^ железном и других числах. В табл. IX, 2 приведены значения этих чисел для некоторых защитных веществ.

Таблица IX, 2. Защитное действие высокомолекулярных веществ

на различные золи

Защитное вещество Число

аолотое серебряное рубиновое железное серное ДЛЯ

берлинской лазурн

Желатин 0,01 0,035 2,5 5 0,00012 0,05

Гемоглобин 0,03-0,07 — 0,8 — —

Гуммиарабик 0,5 1,25 — 25 0,024 5

Декстрин 20 100 — 20 0,125 250

Казеинат натрня 0,01 — 0,4 —- — —

Крахмал картофельный 20 — /-20 — — —

Санонии 115 35 — 115 0,015 2,5

Яичный альбумин 2,5 1,5 2,0 15 0,025 25

Механизм защитного действия сводится, как мы уже указывали, к образованию вокруг коллоидной частицы адсорбционной оболочки из высокомолекулярного вещества. Электрониомикроско-пические снимки непосредственно доказали наличие таких защитных оболочек. Например, адсорбционные слои из метилцеллюлозы на частицах полистирола имеют толщину 70—100 А. Защитный слой, если он образован из макромолекул, имеющих полярные или ионогенные группы, может обеспечивать индуцированную сольватацию частицы и достаточно высокий ^-потенциал, что обусловливает повышенную устойчивость системы. Кроме того, согласно новейшим представлениям, стабилизация коллоидных частиц может происходить вследствие теплового движения и взаимного отталкивания гибких макромолекул, только частично связанных с частицами золя в результате адсорбции отдельных их участков (энтропийный фактор устойчивости).

Защита коллоидных частиц применяется при изготовлении лекарственных препаратов. В организм часто необходимо вводить лекарственные вещества в мелкораздроблеином, коллоидном состоянии с тем, чтобы

страница 106
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189

Скачать книгу "Курс коллоидной химии" (4.52Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
куплю в кп жуковка в подмосковье дом
посуда из медицинской стали германия
шкаф для инструмента металлический цена
дачи новая рига купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.03.2017)