химический каталог




Курс коллоидной химии

Автор С.С.Воюцкий

механизму. Однако практически в большинстве случаев коагуляция осуществляется по обоим этим механизмам одновременно. Так как нейтрализационный механизм коагуляции лиозолей весьма существенен для реальных систем и зависит от адсорбционных явлений, на что указывали многие ученые, то именно количественный учет влияния адсорбции* на коагуляцию составляет ' одну из самых актуальных задач дальнейшего развития теории устойчивости и коагуляции ионностабилизованных систем.

Кратко рассмотрим роль адсорбционных явлений при коагуляции коллоидных растворов. Имеющиеся литературные данные по этому вопросу чрезвычайно противоречивы. Это объясняется тем^ что вплоть до последнего времени все исследователи определяли адсорбцию ионов косвенным методом — по изменению концентрации соответствующего иона в растворе до и после коагуляции. Если принять во внимание сравнительно небольшие величины адсорбции ионов коллоидными частицами и недостаточную точность применявшихся методов анализа, то становятся понятны причины противоречивости результатов, полученных в ранних исследованиях. В связи с этим Ю. М. Глазман и Д. Н. Стражеско, а также югославские исследователи Херак и Мирник применили прямой метод радиометрического определения адсорбции ионов частицами лиофобных золей. Это позволило правильно оценить даже самые малые количества адсорбированных ионов.

Остановимся на работах, проведенных в Советском Союзе. Опыты проводились в основном с типичными гидрозолями, имеющими отрицательно заряженные частицы. В качестве коагулирую* » * * * * *

щих ионов были использованы Na+, Rb+, Ag+, Са2+, Sr2+, Y3+, La3+. Уже двукратная промывка коагулятов 0,1 М раствором КО была достаточна для практически полной десорбции поглощенных катионов. Это свидетельствует об ионообменном характере поглощения противоионов при коагуляции золей. Отсюда следует, что если квазимолекулярная адсорбция электролитов и имеет место в исследованных системах, то она должна играть сугубо подчиненную роль.

Результаты опытов, в которых изучалось влияние избытка электролита на сорбцию противоионов, показали, что при повышении концентрации электролита сорбция катионов увеличивается. Это указывает на то, что при введении электролитов в количестве, превышающем порог коагуляции, происходит дополнительная адсорбция потенциалопределяющих ионов, всегда присутствующих в ин-термицеллярной жидкости. В связи с этим возрастает плотность заряда на поверхности дисперсной фазы и соответственно увеличивается ее сорбционная емкость.

Концентрация стабилизующего электролита в интермицеллярном растворе по-разному влияла на сорбцию противоионов. Так, удаление растворенного сероводорода из золя сульфида ртути сопровождалось значительным (в 6—8 раз)

# #

уменьшением сорбции ионов Са2+ и Rb*; одновременно существенно понижалась устончввость золя к этим ионам. В то же время, как следует из экспериментов, а также из литературных данных, сорбционная емкость и устойчивость золей Agl сравнвтельно мало зависели от содержания стабилизующих ионов в системе:

Было установлено, что при коагуляции гидрозолей AS2S3, Sb2S3» HgS, Agl и MgO происходило эквивалентное поглощение противоионов разной валентности. Таким образом, представление об эквивалентности сорбции ионов-коагуляторов, являвшееся до последнего времени дискуссионным, получило для типичных гидрофобных золей прямое и однозначное подтверждение. Этот факт одновременно свидетельствует о том, что теория диффузного слоя Гуи—Чэпмена не может объяснить наблюдаемых на опыте закономерностей. Эквивалентность сорбции противоионов можно объяснить лишь, исходя из строения двойного электрического слоя,, согласно представлениям Штерна.

Адсорбция побочных ионов электролита, которыми проводили коагуляцию, т. е. ионов, одноименно заряженных с коллоидной частицей, согласно радиометрическим исследованиям весьма невелика, за исключением тех случаев, когда ионы обладают сильно* выраженной адсорбционной способностью (например, анион 1~ и катион Cs+).

Помимо адсорбции ионов низкомолекулярных электролитов необходимо рассмотреть адсорбцию коллоидными частицами поверхностно-активных веществ^ Такая адсорбция представляет большой интерес, так как она вызывает изменение всех свойств коллоидной системы, в частности устойчивости ее к действию5 электролитов, и, следовательно, позволяет расширить наши представления в отношении стабильности и коагуляции коллоидных систем. Кроме того, адсорбция поверхностно-активных веществ дисперсными системами имеет и большое практическое значение.

Было изучено влияние на устойчивость и коагуляцию золей гидрата окиси железа и сульфида мышьяка адсорбции неионогенных поверхностно-активных веществ, дифильные молекулы которых состоят из иеполярного углеводородного радикала и полярной полиоксиэтиленовой цепи. В зависимости от интенсивности? взаимодействия поверхности коллоидных частиц с дисперсионной средой влияние неионогенных поверхностно-активных веществ на коллоидные системы оказалось различным даже в качественном отношении. Поверхностно-активные соединения при малых их концентрациях в системе не повышали гидрофильности частиц гидрата окиси железа и уменьшали устойчивость гидрозоля к действию-электролитов. Это, очевидно, связано с промежуточным характером золя Fe(OH)3, имеющего достаточно гидрофильные частицы. При больших концентрациях неионогенные поверхностно-активные вещества вызывали коагуляцию-золя Fe(OH)3.

Совершенно иначе вел себя гидрозоль сульфида мышьяка, в котором в результате ориентированной адсорбции молекул неионогенных поверхностно-активных соединений происходила гидрофилизация сильно гидрофобной поверхности коллоидных частиц. При весьма небольших концентрациях неионогенных поверхностно-активных веществ, когда степень гидрофилизации была мала, имело место-либо повышение чувствительности (сенсибилизация) к действию одновалентных: ионов, либо совсем незначительное возрастание устойчивости к действию двух-и трехвалентных противоионов. Сенсибилизацию под действием одновалентных, ионов можно объяснить взаимодействием (притяжением) между собой адсорбированных дипольных молекул поверхностно-активных соединений. По мере-заполнения поверхности дисперсной фазы адсорбированными молекулами поверхностно-активных соединений степень гидрофильности частиц и устойчивости золя AS2S3 все более возрастала и, в конце концов, образовавшийся лиофилизованный» золь сульфида мышьяка коагулировал только при больших концентрациях низкомолекулярного электролита.

В целом полученные результаты свидетельствуют о том, что вследствие-ориентированной адсорбции молекул неионогенных поверхностно-активных веществ происходит модификация поверхности частиц сульфида мышьяка. Типично гидрофобный коллоидный раствор AS2S3 превращается в золь с лиофиль-ными свойствами, агрегативная устойчивость которого обусловлена адсорбционными гидратированными слоями неионогенного стабилизатора, образующимися вокруг частиц дисперсной фазы. Ориентированная адсорбция молекул неионогенных поверхностно-акт

страница 103
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189

Скачать книгу "Курс коллоидной химии" (4.52Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
прокат лимузинов на свадьбу цена
сигнализация на авто интернет магазин
невидимые цифры на номер
вр-пр 600х600

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.02.2017)