химический каталог




Вискозные волокна

Автор А.Т.Серков

-го порядка. Константа скорости реакции резко падает. Высказано предположение [59], что при небольших степенях замещения концентрация растворенного CS2 становится сопоставимой с концентрацией ксантогенатных групп и реакция, приведенная на с. 189, обычно сильно сдвинутая вправо, становится обратимой, что замедляет скорость прямой реакции. Можно также предположить, что замедление реакции при небольших у может быть связано с образованием небольшого числа диксанто-генидных групп или ксантогенатов тяжелых металлов, более устойчивых в кислой среде. Для осуществления быстрого разложения ксантогената в течение 1—2 с до у = 0,5 необходимо проводить обработку нити при температуре 120 °С. Поскольку нить в этот момент содержит 70—75% воды, такая температура может быть достигнута в среде насыщенного пара при давлении 0,2—0,4 Па [58].

Много побочных продуктов выделяется при реакции разложения тритиокарбоната, пертиокарбоната, гипосульфита и полисульфида. Так, при нейтрализации тритиокарбоната выделяется три-тиокарбоновая кислота, которая крайне неустойчива и сразу распадается на сероводород и сероуглерод, которые вызывают загазованность производственных помещений. Выделение сероуглерода из тритиокарбоната происходит значительно быстрее, чем из ксантогената, что необходимо учитывать при проектировании системы вентиляции.

При разложении пертиокарбоната, гипосульфита и полисульфида выделяется элементная сера, которая осаждается в волокне и накапливается в осадительной ванне. И в том и в другом случае это существенно осложняет проведение технологического процесса и требует введения дополнительных технологических операций— десульфурации волокна, фильтрации или флотации осадительной ванны.

7.3.3. Реакции взаимодействия компонентов вискозы с ионами цинка

Ряд соединений, содержащихся в вискозе, взаимодействует с Zn-ионами, концентрация которых в осадительной ванне особенно велика при производстве высокопрочных волокон. Особое значение имеет реакция образования ксантогената цинка, с которой связывают механизм формования высокопрочных и высокомодульных волокон. Предполагается, что вследствие образования более стойкого к разложению ксантогената цинка повышается способность свежесформованной нити к ориентационной вытяжке, либо из-за образования поперечных Zn-ксантогенатных связей изменяется механизм коагуляции вискозы, что приводит к возникновению оптимальной структуры волокон. Более детально этот вопрос будет проанализирован в разделе 7.4, здесь же ограничимся рас13-1786

193

смотрением основных закономерностей химической реакции образования ксантогената цинка. Эта реакция протекает по уравнению:

2C,H,01](OH)3-I(OCSSNa)» + x0ZnSO4 C6H,02(OH)3^(OCSS-Zn-SSCO)^(OH)3.xCeH702 + Na,S04

Реакция обратима и при избытке ионов натрия цинк может количественно замещаться на эти ионы. Впервые детальное исследование влияния различных условий на образование ксантогената цинка было выполнено Познанским [60]. Вискозу тонким слоем выносили на стекло и осаждали в насыщенном растворе Na2S04. Полученная Na-ксантогенатная пленка отмывалась от примесей и обрабатывалась растворами с возрастающей концентрацией ZnS04 при различных температурах. Уже при концентрации ZnS04, равной 10 г/л, ионы натрия практически полностью вытеснялись и отношение Zn/S в ксантогенате становилось равным 0,50 (при теоретическом 0,51).

На рис. 7.28 показана кинетика замещения Na-ионов на Zn-ионы по данным Файфера |[61]. Как видно из рисунка, скорость замещения высока —уже через 14 с около 50% Na-ионов были замещены в пленке на Zn-ионы.

При формовании нитей скорость образования ксантогената цинка лимитируется диффузией. Это было установлено при исследовании модельных волокон [62, 63]. Лимитирующая роль диффузионных процессов особенно сильно проявляется в реальных условиях формования нитей. Как было показано в разделе 7.2.1, коэффициент диффузии ZnS04 в этом случае на целый порядок ниже, чем коэффициент диффузии серной кислоты. Поэтому при формовании вискозных волокон в условиях, близ

страница 94
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153

Скачать книгу "Вискозные волокна" (2.62Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Предлагаем приобрести в КНС проекционный экран - специальные условия для корпоративных клиентов.
такси без опознавательных знаков
глубокая сковорода с керамическим покрытием в ростове
аквамаринволшебный подарок

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.04.2017)