химический каталог




Вискозные волокна

Автор А.Т.Серков

ей в целом подчиняется тем же закономерностям, что и формование синтетических нитей. Поэтому важно установить фактическую роль химических процессов при формовании.

7.3.1. Реакции нейтрализации

При взаимодействии H2S04, содержащейся в осадительной ванне, со щелочными продуктами вискозы протекает ряд реакций.

; Нейтрализуются свободный едкий натр, карбонат натрия, тритио-карбонат и сульфид натрия, а также выделяется свободная цел, люлозоксантогеновая кислота по схеме:

CsHjO^OH^.^OCSSNa)., + 0,5.tH2SO4 f C,H702(OH)3.^(OCSSH)» + 0,5^Na2SO4

Все перечисленные реакции относятся к числу ионных и протекают с высокой скоростью. Кроме того, они сильно смещены вправо и практически являются необратимыми. Выделяющиеся при протекании этих реакций тритиоугольная и целлюлозоксан-тогеновая кислота неустойчивы; первая из них не выделена в чистом виде, а вторая выделяется с трудом [48].

Скорость реакции нейтрализации, как следует из рис. 7.20 и 7.21 практически совпадает со скоростью диффузии. Некоторое отставание в падении рН обусловлено буферным действием ШгСОз Na2CS3 и Na2S. Это подтверждается наличием двух перегибов на кривой зависимости рН при потенциометрическом титровании вискозы [49].

Реакции нейтрализации играют решающую роль при формовании, так как они предопределяют кинетику осаждения и структуру образующейся нити. Устойчивость раствора ксантогената в первую очередь зависит от присутствия растворителя, роль которого в вискозе играет свободный NaOH [50]. Дальнейшая потеря растворимости ксантогената происходит вследствие замещения в нем ионов Na+ на Н+. Кроме того, в результате реакции нейтрализации ряд продуктов переходит в неустойчивую форму и разлагается.

7.3.2. Реакции разложения ксантогената целлюлозы и побочных продуктов

Разложение ксантогената целлюлозы или, точнее, целлюлозо-ксантогеновой кислоты — одна из наиболее детально изученных реакций в вискозном процессе. Это связано с существующими представлениями (ошибочными с точки зрения автора) о решающей роли этой реакции в образовании надмолекулярной структуры вискозных волокон.

С„Н702(ОН)3 + xCS2

Она протекает по уравнению:

C„H702(OH)3_^OCSSH)^

Скорость разложения ксантогената в кислой среде зависит от ряда факторов; концентрации кислоты и солей, температуры и условий протекания диффузионных процессов, в частности диаметра нити и скорости движения нити.

Влияние концентрации и вида кислоты изучено в ряде работ

189

[51—53]. На рис. 7.23 показана зависимость степени разложения ксантогената от концентрации различных кислот [54]. Обработке подвергали ксантогенатное волокно диатлетром 0,08 мм, полученное формованием в бикарбонатную ванну. Продолжительность обработки составляла 5 с. Кривая зависимости степени разложения ксантогената целлюлозы от концентрации кислоты проходит через максимум. Для НС1 (кривая /) он соответствует 3,5 н. раствору; для H2S04 (кривая 2)—7,0 н. раствору. При применении

(7.21)

К<-Для всех значений рН кинетика разложения удовлетворительно описывается уравнением реакций первого порядка:

t

2,3

где К — константа скорости реакции; у — степень этерификации в момент времени t; Yo — степень этерификации исходного ксантогената.

При рН = 5,2 константа скорости равна 0,27-10~* с-1. Уменьшение рН до 4,5 и 4,0 приводит к возрастанию константы соответст 1,0

V

asг?

OA

1,75-10~4 с-1. Скорость разложеРис. 7.24. Кинетика разложения ксантогената в гомогенной среде при различных значениях рН:

1 — 4,0; 2 — 4,5; 3—4,8; 4 — 5,2.

фосфорной кислоты (кривая 3) максимум сдвинут в сторону 10 н. концентрации.

Экстремальная зависимость скорости разложения ксантогената от концентрации кислоты свидетельствует о том, что реакция обусловлена концентрацией Н-ионов в реакционной среде. Это подтверждается также замедлением скорости разложения при добавлении к кислоте солей с одноименным анионом, например сульфата натрия. Зависимость скорости разложения ксантогената от концентрации ионов водорода подробно исследована в работах А

страница 92
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153

Скачать книгу "Вискозные волокна" (2.62Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить петлю для холодильника bosch
http://taxi-stolica.ru/corp/
скамья металлическая
обслуживание чиллера цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.07.2017)