химический каталог




Вискозные волокна

Автор А.Т.Серков

сказано предположение о протекании процесса переэтерификации и уменьшении химической гетерогенности ксаитогената при созревании.

Экспериментальное подтверждение процесса переэтерификации и уменьшения химической гетерогенности ксаитогената впервые было приведено в работах [8, 9]. Ксантогенат, полученный при сухом и мокром ксантогенировании, превращали в диэтилацетамидное производное сразу после растворения и 16-часового созревания вискозы. Затем производное растворяли в этиленхлоргидрине и подвергали дробному фракционированию. В полном соответствии с более ранними данными :[Ю] ксантогенат сразу после растворения имел значительную химическую неравномерность. При среднем значении у = 45,2 в крайних фракциях степень этерификации изменялась до 40,1 и 53,8. После созревания среднее значение у снизилось до 37,3, при колебаниях у отдельных фракций 36,5—37,2.

В дальнейшем были проведены детальные исследования перехода ксантогенатных групп от атомов С2 и С3 к С5 в пределах одного глюкозного остатка ?[11, 12], выравнивания степени замещения вдоль отдельной цепи [13] или между цепями [14]. На рис. 6.4 приведены дифференциальные кривые распределения ксаитогената по у до (кривая 1) и после созревания (кривая 2) по данным Конкина [15]. На рисунке четко проявляется значительное уменьшение химической гетерогенности при созревании.

Возникновение химической гетерогенности, по-видимому, обусловлено слабой доступностью кристаллических участков во время ксантогенирования. При растворении и последующем созревании происходит полное диспергирование целлюлозы, что делает возможным равномерное распределение ксантогенатных групп внутри макромолекул и между ними. Окончательное исчезновение исходной структуры целлюлозы, а также более равномерное распределение сильно сольватированных ксантогенатных групп при133

водит к снижению вязкости раствора и повышению его устойчивости к коагуляции, что будет рассмотрено в следующем разделе.

Изменение содержания побочных продуктов во время созревания вискозы определяется тремя факторами:

переходом продуктов с высоким энергетическим уровнем (—OCS2Na) в химические соединения с более низкой энтальпией (Na2C03, ,Na2S);

скоростью отщепления ксантогенатных групп;

накоплением продуктов окисления.

Различная скорость отщепления ксантогенатных групп в положениях 2, 3 и 6 отчетливо проявляется в кинетике накопления некоторых побочных продуктов, в которые превращается отщепляющийся CS2. Это в первую очередь относится к Na2C03 и Na2CS3. Кинетика их образования подобно кинетике разложения ксантогената описывается уравнением реакций первого порядка с двумя константами. Одна из них совпадает с процессом отщепления ксантогенатных групп у 2- и 3-го атомов углерода, вторая — у 6-го атома.

Рис. 6.5. Зависимость логарифма концентрации тритиокарбоната от продолжительности и созревания вискозы.

На рис. 6.5 приведена зависимость lg cNa2cs3 от продолжительности созревания [4]. Она выражена двумя прямолинейными учада, который омыляется щелочью с образованием побочных продуктов и ксантогената с более низким значением у.

Кинетика изменения содержания основных побочных продуктов, Na2S и Na2CS3, а также свободного NaOH при созревании вискозы показана на рис. 6.6 [17], В процессе созревания, проводимом при 15°С, можно выделить два периода. Для первого периода, который длится 48 ч, характерно быстрое накопление Na2S, Na2CS3 и резкое снижение концентрации свободного едкого натра. Это обусловлено быстрым отщеплением ксантогенатных групп от гидроксильных в положении 2 и 3. В дальнейшем содержание Na2S снижает-, ся, а скорость накопления Na2CS3 замедляется. Содержание свободного едкого натра остается практически постоянным, хотя, в конечном счете, он должен весь израсходоваться на образование Na2C03 и Na2S. Установлено [18], что это реализуется, когда у стремится к нулю и ксантогенат теряет растворимость.

Содержание,

7,00 2,26 2,72 1,70 0,92 0,45 0,32 0,15 85,00

Примерный химический состав вискозы, подаваемой на формование,

страница 65
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153

Скачать книгу "Вискозные волокна" (2.62Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
гильза для датчика температуры lw 7 в спб
наклейки с футбольной символикой в новокузнецке
стол сп-04м.1
Рекомендуем компанию Ренесанс - лестница на центральном металлическом косоуре - оперативно, надежно и доступно!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.08.2017)