химический каталог




Вискозные волокна

Автор А.Т.Серков

й: реакции превращения ксантогената (доксантогенирование, переэтерификация, гидролиз, или омыление ксантогената) и реакции превращения побочных продуктов. Кроме того, наряду с гидролитическими в процессе созревания протекают и окислительно-восстановительные реакции.

После некоторого повышения степени этерификации во время растворения вследствие дополнительного ксантогенирования за счет химически сорбированного CS2 в вискозе устанавливается равновесие

qHjO^OHJjOCSjNa+HjO т—* CsH^OH^+CSj + NaOH

По мере вывода CS2 на образование побочных продуктов происходит постепенный сдвиг равновесия вправо, и степень этерификации ксантогената снижается. Установлено [1—3], что кинетика отщепления ксантогенатных групп описывается уравнением реакций первого порядка с разным значением константы скорости в начальной и конечной стадии

К—^'в^ (6..)

где К — константа скорости, с-1; t — продолжительность созревания; уо и у* — степень этерификации соответственно в начальный момент и в момент времени t.

В осях lgy—t процесс выражается двумя пересекающимися прямыми с различным углом наклона, т. е. разными константами скорости. Предполагается [2, 4, 5], что разная скорость реакции связана с отщеплением ксантогенатных от вторичных гидроксильных групп в положениях 2 и 3 и первичных — в положении 6. Константа скорости дексантогенирования вторичных гидроксильных групп по данным [2] равна 4,6-10~а с-1 и в 2,3 раза больше константы первичных гидроксильных групп. Из-за равновесного характера реакции [см. уравнение (6.1)] более быстрое отщепление CS2 от вторичных гидроксильных групп может привести к повышению УБ — степени этерификации первичных гидроксильных групп. На рис. 6.1 показано [6] изменение при созревании общего значения у (кривая /), а также степени этерификации первичных уб (кривая 2) и вторичных гидроксильных групп у2]3 (кривая 3). Содержание целлюлозы в вискозе составляло 7,5%, щелочи — 6%, температура созревания— 14°С.

130

131

Как видно из рис. 6.1, наблюдается медленное снижение общей степени этерификации. Величина у2,3 резко падает, в то время как 76 в начальный период несколько возрастает, а затем также уменьшается.

По уравнению (6.1) повышение свободной щелочи в вискозе приводит к сдвигу реакции влево, и скорость разложения ксаитогената замедляется [7]. Эта тенденция достаточно четко прослеживается и на рис. 6.2, где показана кинетика разложения ксаитогената при созревании вискозы, содержащей 5% целлюлозы и соответственно 1,5; 4,4; 7,2 и 10,3% свободного NaOH. С повышением концентрации NaOH до 7,2% скорость отщепления ксан-. тогенатных групп замедляется, а затем снова возрастает. Увеличение скорости разложения ксаитогената при слишком высоком содержании NaOH, по-видимому, обусловлено более быстрым выводом из системы свободного CS2.

Повышение концентрации целлюлозы приводит также к сдвигу равновесия влево и замедлению скорости разложения ксантоге- : ната. На рис. 6.3 показана кинетика снижения 7 при созревании

Рис. 6.1 Изменение общей степени этерификации v (-0. степени этерификации первичных у6 (2) и вторичных уг.з (3) гидроксильных групп при созревании

вискозы.

Рис. 6.2. Изменение степени этерификации ксаитогената у при созревании вискозы при разном содержании свободного NaOH (%):

1 — 1,5; 2 — 4,4; 3 — 7,2; 4 — 10,3.

вискоз, полученных растворением одного и того же ксаитогената и содержащих 3,06; 4,01; 5,06 и 6,12% целлюлозы и постоянное количество свободного NaOH 5%. Степень этерификации ксаитогената во всех четырех растворах в начале созревания имела одно и то же значение. По мере созревания у падала медленнее у

132

вискоз с более высоким содержанием целлюлозы. Особенно сильное замедление скорости разложения ксаитогената наступало, когда в процессе растворения ксаитогената к раствору щелочи добавляли низкомолекулярную целлюлозу, растворимую в щелочи. Выделяющийся свободный CS2 этерифицирует гидроксильные группы целлюлозы и частично переходит в побочные продукты. На основании этих данных Маттесом [7] было вы

страница 64
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153

Скачать книгу "Вискозные волокна" (2.62Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить стильный букеты из гортензии
Компания Ренессанс: лестницы для дома фото и цены - доставка, монтаж.
скоба к изо
Выгодное предложение от интернет-магазина KNSneva.ru на HP ProLiant DL380 - 10 лет надежной работы! Санкт Петербург, ул. Рузовская, д.11.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)