химический каталог




Вискозные волокна

Автор А.Т.Серков

за обладает восстановительными свойствами, хотя и менее четко выраженными, чем у других альдегидов и моносахаридов. Тем не менее, конечная альдегидная группа в макромолекуле целлюлозы способна восстанавливать Си" до Си1 в фелинговой жидкости (медное число), окисляться иодом (йодное число), а также вступать в реакцию оксимирования [3]. В другом концевом глюкозном звене, присоединенном к макромолекуле целлюлозы полуацетальной гид-роксильной группой (слева в приведенной формуле целлюлозы), все четыре гидроксильных группы способны к этерификации, например метилированию. После гидролиза целлюлозы, подвергнутой полному метилированию, в реакционной смеси обнаруживают небольшое количество четырехзамещенного метилового эфира — метил-2,3,4,6-тетра-0-метилглюкозида, по содержанию которого можно судить о числе концевых глюкозных звеньев.

Помимо гидроксильных и альдегидных групп в целлюлозе, применяемой на практике, всегда содержится некоторое количество кетонных, карбоксильных и метоксильных групп. Их число зависит от источников и способов выделения целлюлозы. Длительное ввемя дискутировалась возможность присутствия других связей в основной цепи, однако в настоящее время принимается [1, с. 13], что другие типы связей в молекуле целлюлозы могут встречаться не чаще, чем одна на 1000 глюкозных остатков.

Целлюлоза, как и другие полимеры, состоит из линейных цепных макромолекул с различной степенью полимеризации (СП) и, следовательно, различной молекулярной массой М. Для характеристики образца определяют среднюю молекулярную массу. Ее значение зависит от того, учитывают ли в расчете число молекул или их массу. В первом случае получают среднечисловую молекулярную массу Мп или среднечисловое значение СП„, во втором случае — среднемассовую молекулярную массу Мт или сред-немассовое значение СПт. Среднечисловая молекулярная масса выражается формулой

Мп=%п,М, (1.1)

где т — мольная или числовая доля фракции макромолекул с молекулярной массой Mi.

14

15

Среднечисловое значение молекулярной массы целлюлозы получают при определении числа концевых групп по одному из указанных выше методов или измерению осмотического давления, величина которого зависит от числа молекул.

Mw

Среднемассовая молекулярная масса выражается уравнением

(1.2)

где id{— массовая доля фракции макромолекул с молекулярной массой Mt.

Из большого числа методов определения молекулярной массы,' по существу, только измерением светорассеяния получают прямую характеристику, зависящую от массы макромолекул. Применение этого метода описано применительно к целлюлозе [1, с. 31] и ее эфирам [4, с. 308].

Среди других методов определения среднего значения молеку--лярной массы наибольшее распространение получил вискозимет-рический, в котором помимо массы в расчете учитывают форму макромолекулы в растворе. Средневязкостная молекулярная масса M-j выражается уравнением

AV= [2>^]1/а (1-3)

где а —постоянная в уравнении Штаудингера — Марка — Хоуинка

1ц]=КМа (1.4)

где [г]]—характеристическая вязкость; К — константа.

Молекулярная масса Мв целлюлозы, определенная вискози-метрическим методом, достаточно близка к значению среднемас-совой молекулярной массы Мш. Это объясняется тем, что в боль-, шинстве растворителей константа а в уравнении (1.3) равна 0,9— 1 1,1 [5, с. 43], а при значении о=1 уравнение (1.3) становится идентичным уравнению (1.2).

•Пул

(1.5)

При практическом определении молекулярной массы [6, с. 43] часто используют первоначально предложенное Штаудингером уравнение:

= КтМ

где %«— удельная вязкость; с — концентрация; Km — константа, равная для медноаммиачного раствора 5-10~4.

Для более точных исследований используют уравнение (1.4), причем для растворов целлюлозы в медноаммиачном комплексе, кадоксене, НЖВК (натрий-железовиннокислый комплекс) константы К и а принимаются соответственно равными: 8-103 и 0,81; 4,27-Ю"5 и 0,94; 5,31-Ю^4 и 0,73. С целью сокращения числа измерений вязкости растворов разной концентрации при расчете характеристической вязкости

страница 6
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153

Скачать книгу "Вискозные волокна" (2.62Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ручки для дверей шкафа
MT A2044W
выправить багажник цена
элитное такси москвы

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)