химический каталог




Вискозные волокна

Автор А.Т.Серков

лекулы г; сегмент Куна А и персистентная длина а. Все эти величины выводятся из статистических представлений. Первая из них (расстояние между концами макромолекулы в статистическом клубке, который она образует в растворе), связана со степенью полимеризации, длиной элементарного звена и валентным углом выражением

\ 1 — cos a J

где / — длина элементарного звена; а — половина угла конуса вращения связи.

Чем больше СП и валентный угол (т. е. меньше угол а), тем больше расстояние между концами макромолекулы. Величина сегмента Куна отражает размеры участков цепи, которые в растворах ведут себя как самостоятельные кинетические единицы. Чем больше жесткость цепи, тем меньше вероятность независимого поведения звеньев цепи и тем больше длина сегмента. Она связана с расстоянием между концами макромолекулы простым выражением:

А^г/п1/' (5.10)

где п — число сегментов.

Третий показатель жесткости — персистентная длина — определяется как расстояние от начала цепи, на котором вследствие ее гибкости она отклоняется от первоначального направления на угол, косинус которого равен \/е (е — основание натуральных логарифмов). Между персистентной длиной и сегментом существует зависимость:

А = 2а (5.И)

Вследствие недостаточной химической стабильности ксаитогената целлюлозы данные о жесткости и соответственно о форме макромолекул ограничены и в ряде случаев носят противоречивый характер. Так, например, по данным Шурца [24, с. 49], для ксаитогената с СП=1600 в 8%-ном растворе NaOH расстояние между концами макромолекулы равно 250, а персистентная длина а = = 26 нм.

При взаимодействии с растворителем форма макромолекулы отличается от невозмущенной. Возрастание энергетического взаимодействия с растворителем приводит к распрямлению цепи. Это особенно относится к ксантогенату целлюлозы, который является полиэлектролитом. Ионизация дополнительно вызывает увеличение асимметрии клубка и возрастание вязкости [25, с. 282].

Необходимо учитывать, что только 1—5% объема клубка занято самой макромолекулой. Остальная часть объема заполнена растворителем или в случае концентрированного раствора — растворителем и цепями других макромолекул. Форма макромолекул в концентрированном растворе существенно отличается вследствие межмолекулярного взаимодействия цепей и наличия градиен

та скоростей или механических напряжений. Причем увеличение энергии взаимодействия между полимером и растворителем в случае концентрированного раствора приводит к снижению структурирования раствора и уменьшению его вязкости. Это может восприниматься как снижение степени асимметрии макромолекул, что вряд ли возможно. Так, например, в работе Тейта :[26] указывается, что повышение концентрации NaOH в вискозе с 2 до 6% приводит к уменьшению расстояния между концами макромолекул на 25%, тогда как в связи с увеличением сольватации ксантогенатных групп должен происходить обратный процесс. Это связано с недооценкой разрушения структурной сетки при увеличении степени сольватации ксаитогената.

Вязкость вискозного раствора при увеличивающемся содержании NaOH обусловлена влиянием двух факторов: разрушением структурной сетки и выпрямлением цепей. Схематично влияние этих факторов иллюстрируется рис. 5.11. Кривая / выражает изменение вязкости вискозы. Она проходит через минимум при концентрации NaOH 8—10%, как это было показано ранее (см. рис. 5.5). Кривая 2 отражает уменьшение вязкости вследствие увеличения степени сольватации и уменьшения числа контактов цепей в структурной сетке. Одновременно с увеличением степени сольватации происходит распрямление цепей, что вызывает повышение вязкости. Эта тенденция выражается кривой 3. Таким образом, кривая / суммирует в себе две противоположные тенденции. При возрастании степени этерификации ксаитогената вязкость также изменяется экстремально. И в этом случае повышение у с одной стороны приводит к разрушению структурной сетки, а с другой — к выпрямлению макромолекул, что результируется в кривой изменения вязкости с минимумом.

Таким образом,

страница 58
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153

Скачать книгу "Вискозные волокна" (2.62Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Фирма Ренессанс: двери деревянные - всегда надежно, оперативно и качественно!
sauflon жидкость для линз
Доска для готовки и защиты рабочей поверхности Tomato vinyl record, 30х0.7 см
вентилятор ск100а(п1)

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.07.2017)