химический каталог




Вискозные волокна

Автор А.Т.Серков

ся растворимым в воде, а при у = = 150—300 — даже в органических растворителях, таких, как ацетон и этанол.

Повышение растворимости щелочной целлюлозы при введении ксантогенатных групп связано с большой их сольватирующей способностью. Так, например, по данным Маттеса [11], с одной ксан-тогенатной группой связывается 1,0—1,5 молекулы NaOH и 20—

30 молекул Н20. Сильное энергетическое взаимодействие подтверждается также данными Мусатовой [5] по величине теплового эффекта растворения ксаитогената с разной степенью этерификации в 8%-ном растворе NaOH. Показано, что при у=10 тепловой эффект АЯ=16,2 кДж/ /моль. При повышении степени этерификации ксаитогената до у = 22 тепловой эффект возрастает до 18,9 кДж/моль, т. е. повышение содержания ксантогенатных групп на 0,12 моль на одно элементарное звено приводит к увеличению теплового эффекта

на 2,7 кДж, и, следовательно, изменение энтальпии при сольватации одного моля ксантогенатных групп равно 22,6 кДж/моль.

Повышение у ксаитогената приводит к более глубокому разрушению природной структуры целлюлозы, и это должно сопровождаться увеличением энтропии системы.

На рис. 5.3 показана зависимость вязкости вискозы от количества CS2 при ксантогенировании. Его увеличение с 20 до 25% от а-целлюлозы (что соответствует повышению у с 30 до 37) сопровождается резким снижением вязкости [12, с. 133], свиде110 тельствующим о разрушении структурной сетки зацеплений в растворе в результате более глубокой степени сольватации макромолекул. Дальнейшее увеличение количества CS2 до 45—50% ведет также к снижению вязкости, но это снижение незначительно, а увеличение CS2 до 80—100% приводит даже к некоторому повышению вязкости вследствие десольватирующего действия образующихся в большом количестве побочных продуктов.

Увеличение степени этерификации приводит к некоторому повышению скорости растворения, что согласуется с данными [9]:

У Скорость растворения, %

32 7

57 13

92 23

Скорость растворения выражена через количество ксаитогената (%), перешедшее в раствор в течение 1 ч в стандартных лабораторных условиях.

В производстве обычно применяют 32—38% CS2 от а-целлюлозы и получают ксантогенат с у = 50—60. Делались многочисленные попытки снижения содержания CS2 до 20—25%, однако, как видно из рис. 5.3, в этом случае попадают в область недостаточной растворимости ксаитогената, и небольшие колебания в реакционной способности или случайные отклонения технологических параметров ведут к серьезным нарушениям в производстве. Поэтому без проведения дополнительных мероприятий, например предварительной активации целлюлозы, попытки снижения содержания CS2 ниже 30% вряд ли оправданы.

5.1.4. Влияние концентрации NaOH и целлюлозы на растворимость ксаитогената целлюлозы

. Концентрация едкого натра в растворительной щелочи оказывает сильное влияние как на качество, так и на скорость процесса растворения. Повышение концентрации NaOH до определенного предела приводит к усилению энергетического взаимодействия с ксантогенатом, что сопровождается возрастанием набухания и получением вискоз с более низкими вязкостями. На рис. 5.4 представлены данные [5] о зависимости набухания ксаитогената с разной степенью этерификации от концентрации NaOH в щелочи. Ксантогенат с низкой степенью этерификации имеет максимум набухания при концентрации NaOH 8—9%. Повышение у до 20—30 приводит к сдвигу концентраций, соответствующих максимальному набуханию, в сторону более низких значений —? соответственно 6—7 и 4—5%.

Повышение степени сольватации при концентрации NaOH 4— 8% отмечается в работе Михайлова и Завьяловой [13]. Дальнейшее увеличение концентрации NaOH приводит к снижению растворимости ксаитогената. Экстремальное изменение растворимо111

сти авторы связывают с полным связыванием гидроксильных групп в виде ксантогенатных групп и аддитивного соединения с NaOH. Увеличение концентрации NaOH выше 8% сопровождается снижением активности едкого натра и, следовательно, его растворяющей способности. Сильное энергетическое

страница 54
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153

Скачать книгу "Вискозные волокна" (2.62Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
сборный букет из лилий
Рекомендуем компанию Ренесанс - лестница для бассейна купить - продажа, доставка, монтаж.
кресло престиж производитель
решения для хранения документов

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)