химический каталог




Вискозные волокна

Автор А.Т.Серков

я — возрастает от величины до S,. , так что ее прирост AS; имеет положительное значение:

Подставляя величины —Дцг, —ДЯ; и AS, в уравнение (5.1), получим

Ли,; = ЛЯ; + ThSf " (5.2)

Разница в величине химического потенциала Дцг, за счет которой осуществляется процесс растворения, состоит из прироста энтальпии, т. е. теплового эффекта процесса ДЯ,-, и прироста энтропии ASt. Чем больше Лр,-, тем выше растворимость ксаитогената. Энергетическая часть потенциала зависит от у ксаитогената, концентрации NaOH и целлюлозы, а также температуры. Энтропийная составляющая в первую очередь обусловлена СП и температурой. Однако другие параметры, влияя на жесткость макромолекулы, также вносят свой вклад в энтропийный член потенциала.

Обычно энергетическое взаимодействие полимера с растворителем характеризуется тепловым эффектом растворения, величиной второго вириального коэффициента в уравнении Вант-Гофа или падением парциального давления паров растворителя. Энтропийная составляющая оценивается расчетным путем [2, с. 300]. Растворение ксаитогената целлюлозы в щелочи сопровождается значительным выделением тепла, что свидетельствует о сильном энергетическом взаимодействии полимера с растворителем и о хорошем термодинамическом качестве растворителя. В разбавленных растворах, где отсутствует структурная сетка зацеплений, повышение термодинамического качества растворителя вследствие усиления его энергетического взаимодействия с полимером приводит к распрямлению макромолекул и повышению вязкости. Однако необходимо отметить, что в случае концентрированных растворов полимеров хорошие термодинамические свойства растворителя приводят не к повышению их вязкости, а, напротив, к снижению. Это связано с тем, что увеличение степени сольватации молекул полимера сопровождается уменьшением числа контактов в структурной сетке зацеплений концентрированного раствора, что приводит к снижению его структурной составляющей вязкости. Таким образом, по вязкости концентрированных вискозных растворов можно судить о степени растворимости ксаитогената: чем ниже вязкость при заданной СП и температуре, тем лучше растворен ксантогенат.

5.1.2. Кинетика растворения ксаитогената целлюлозы

Под растворимостью ксаитогената понимают не только получение качественного раствора, но и скорость растворения ксаитогената. В общем, чем выше Др.,-, тем быстрее идет растворение. Однако кинетика процесса лимитируется массопереносом, включающим конвективную и молекулярную диффузию, и в некоторых случаях это общее правило не соблюдается. Так, например, понижение температуры приводит к увеличению Дц< вследствие образования большого числа водородных связей. Но одновременно повышается вязкость. В результате, несмотря на увеличение потенциала взаимодействия, скорость процесса растворения замедляется.

Для количественного описания процесса растворения ксаитогената неприменимы классические уравнения, полученные из теории подобия и дающие удовлетворительные результаты для низкомолекулярных твердых веществ [3, с. 14]. Эти уравнения базируются на диффузионной модели, согласно которой у поверхности растворяемого твердого тела имеется неперемешиваемый диффузионный слой и через него растворяющееся вещество может транспортироваться только по механизму молекулярной диффузии. Однако коэффициент диффузии ксаитогената вследствие большой молекулярной массы на три десятичных порядка меньше коэффициента диффузии низкомолекулярных веществ. Поэтому скорость его переноса через диффузионный слой незначительна, й

106

107

растворение по этому механизму практически не идет. На рис. 5.1 показана скорость диффузии NaOH (кривая 1) и ксантогената (кривая 2). Диффузия NaOH через 2 ч завершается на 80% от конечного равновесного значения. За это время диффузия молекул ксантогената происходит в незначительной степени, и только через 40—50 ч достигается степень завершенности, равная 10—

12%. Такое сопоставление коэффициентов диффузии ксантогената и щелочи позволило сделать вывод, что растворение ксантогената идет

страница 52
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153

Скачать книгу "Вискозные волокна" (2.62Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
мастерские холодильников в районе академический
манишки тренировочные купить
полки угловые настенные навесные купить
курсы маникюра педикюра и наращивания ногтей в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)