химический каталог




Вискозные волокна

Автор А.Т.Серков

, № 3, с. 63-65.

43 Бершевиц А. И. и др. — Хим. волокна, 1970, № 5, с. 7U.

44. Могилевский Е. М. и др. —Текст, пром., 1957, № 5 с 11-14.

45. Wangberg L., Treiber Е. — Svensk Papperstidn., 1968, vol. 71, N 18, p. 621 —

46. frliber E., Wangberg L. — Tappi, 1969, vol. 52, N 2, p. 305—310.

47 МйЫег Т., Purves C. — Canad. Text. J., 1963, vol. 80, N 7, p. 42-44.

48. Степанова Г. А. и др. — Хнм. волокна, 1975, № 6, с. 60—62

49. Matthaes W. - Faserf. u. Textilt., 1954, Bd 5, N 7, S. 285—290.

50. Шимко И. Г. и др. — Хим. волокна, 1975, № 2, с. 33—35.

51. Text. Month., 1971, N 12, p. 73.

52. Каллер А. Л. и др.- Способы и аппаратурное оформление> пронесся.непрерывного ксантогенирования щелочной целлюлозы. М., НИИ1с>ЛЛМ, 19/4. 4,5 с.

ГЛАВА 5

РАСТВОРЕНИЕ КСАНТОГЕНАТА ЦЕЛЛЮЛОЗЫ

Ксантогенат целлюлозы после завершения процесса ксантогенирования растворяют в разбавленной щелочи. Получаемый при этом вязкий раствор называют вискозой. По-существу, начальная стадия растворения — смешение ксантогената с растворительной щелочью — производится в ксантогенаторах, и в растворители поступает суспензия ксантогената в щелочи. При растворении осуществляется сложный комплекс процессов: сольватация ксантогенатных групп молекулами растворителя, доксантогенирование, переэтерификация и окончательное разрушение кристаллической решетки природной целлюлозы, молекулярная и конвективная диффузия растворителя и полимера. Для ускорения массообмена и интенсификации разрушения природной структуры процесс проводят при интенсивном перемешивании, т. е. в условиях больших градиентов скоростей и высоких напряжений сдвига. Во время растворения продолжаются рассмотренные выше химические реакции. В связи с резким изменением свойств среды (понижение концентрации NaOH с 15—17 до 5—7%) существенно изменяется соотношение их скоростей. За счет растворения появляются свободные гидроксильные группы, ранее связанные в кристаллических участках, что инициирует процесс переэтерификации. Химические реакции вследствие кратковременности растворения и низкой температуры процесса не определяют течения процесса. Они будут рассмотрены в следующем разделе при описании процесса созревания вискозы. Определяющим при растворении является энергетическое взаимодействие растворителя с полимером и последующее выравнивание концентраций растворителя и полимера в системе.

5.1. РАСТВОРИМОСТЬ КСАНТОГЕНАТА ЦЕЛЛЮЛОЗЫ

Целлюлоза относится к числу полужесткоцепных полимеров. Величина сегмента Куна у нее оценивается величиной 10—20 нм. При ее растворении, по-видимому, важное значение имеет как энергетическое взаимодействие, так и изменение энтропии системы.

5.1.1. Термодинамика растворения ксантогената целлюлозы

Растворение полимера в низкомолекулярном растворителе с позиций термодинамики может рассматриваться как самопроизвольно

105

протекающий процесс смешения, движущей силой которого является химический потенциал (1, с. 185; 2, с. 300), представляющий собой парциальный мольный термодинамический потенциал (свободную энергию) полимера. Его величина определяется парциальной мольной энтальпией (теплосодержанием) и энтропией системы:

щ = Я; - TS; (5.1)

где ц( — химический потенциал; Я — парциальная мольная энтальпия; Т—абсолютная температура; S — парциальная мольная энтропия.

Химический потенциал ксаитогената перед началом процесса (суспензия ксаитогената в щелочи) равен д.,. . Во время процесса растворения он падает до некоторого значения

, характерного для конечного раствора. Разница между конечным и начальным значением, выражающая движущую силу процесса, отрицательна, поскольку p,i1>p.is, т. е. u,-2—рц =Дц<. Сольватация ксантогенатных и гидроксильных групп раствором NaOH экзотермична и идет с уменьшением энтальпии системы с Hi до His. Поскольку Htl>Hi2 разница между начальным и конечным теплосодержанием также отрицательна:

Энтропия системы, характеризующая степень ее разупорядочен-ности во время растворения — смешения молекул полимера и низкомолекулярного растворител

страница 51
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153

Скачать книгу "Вискозные волокна" (2.62Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Компьютерная техника в КНС Нева - самый дорогой ноутбук в мире - офис в Санкт-Петербурге, ул. Рузовская, д.11, КНС Нева.
знак для учебного автомобиля
наружняя световая реклама пива
шезлонг-качели

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.05.2017)