химический каталог




Вискозные волокна

Автор А.Т.Серков

ассы целлюлозы). Скорость ксантогенирования возрастает до концентрации NaOH 200 г/л и затем резко падает. Это относится также к образованию побочных продуктов [11]. Сни-I жение скорости, по-видимому, связано с уменьшением степени диссоциации NaOH, обусловленной полным связыванием воды.

Влияние концентрации NaOH проявляется также при ксанто-I генировании щелочной целлюлозы с разной степенью отжима. Щелочная целлюлоза, полученная при мерсеризации растворов NaOH с оптимальной концентрацией (235 г/л), как видно из рис. 14.12, ксантогенируется медленнее с повышением степени отжима [33]. Правда, при слишком малых степенях отжима (менее 4) и недостаточном перемешивании скорость ксантогенирования также замедляется, однако это связано уже не с влиянием концентрации NaOH, а с возросшим расстоянием для диффузии CS2.

Интенсивность перемешивания оказывается эффективной во всех тех случаях, когда процесс лимитируется диффузионной кинетикой. Это в первую очередь относится к мокрому и эмульсионному

92

93

ксантогенированию [24]. При сухом ксантогенировании интенсивное перемешивание может привести к гранулированию и комкованию массы, что может послужить причиной образования неравномерного ксаитогената [11].

небольших степенях этерификации (7 = 25) наблюдается заметное увеличение межплоскостного расстояния А\ (рис. 4.13). Если в щелочной целлюлозе оно равнялось 1,22 нм, то при у = 45—50 оно увеличивается до 1,5 нм, а при 7 = 80—100 достигает своего максимального значения—1,83 нм. Несомненно, что такое расширение кристаллической решетки приводит к понижению общей степени упорядоченности, снижению кристалличности, уменьшению размеров больших периодов и облегчению процесса растворения целлюлозы.

Как указывалось в разделе 4.2.1, кристаллические участки ввиду их малых размеров не влияют на суммарную кинетику ксантогенирования. Тем не менее наличие кристаллической фазы в щелочной целлюлозе оказывает заметное влияние на микрогетерогенность продукта и ход реакции ксантогенирования. Кристаллические участки менее доступны для реакции, поэтому реакция протекает в первую очередь в аморфных областях, и свежеприготовленный ксантогенат обладает значительной химической гетерогенностью. При его фракционировании были выделены [36, 37, 38] фракции с резко различающейся степенью этерификации, что несомненно связано с разной доступностью гидроксильных групп для ксантогенирования. В последующем при растворении и созреР,ис. 4.11. Изменение скорости ксантогенирования (/) н образования побочных продуктов (2) в зависимости от концентрации NaOH.

Рис. 4.12. Скорость ксантогенирования щелочной целлюлозы при различной степени отжима:

/ — 3.55; 2 — 2,83; 3 — 2,22.

4.3. СТРУКТУРНЫЕ ИЗМЕНЕНИЯ В ЦЕЛЛЮЛОЗЕ ПРИ КСАНТОГЕНИРОВАНИИ

Во время ксантогенирования существенные изменения происходят на всех структурных уровнях в том числе: морфологическом (волокнистое строение) и надмолекулярном (степень кристалличности, параметры кристаллической решетки, размеры больших периодов). Особенно большие изменения наблюдаются при мокром и эмульсионном ксантогенировании. Эти процессы, по существу, приводят к полному исчезновению волокнистой структуры, т. е. к переходу ксантогенированных молекул целлюлозы в раствор. При сухом ксантогенировании из-за недостатка щелочной жидкой фазы и слабых напряжений сдвига волокнистая структура как правило сохраняется, но в ней, как и в тонкой структуре, происходят заметные изменения.

Изменения тонкой структуры при ксантогенировании изучены рентгенографически в работах Гесса [2, 35]. С применением усовершенствованной техники съемки было обнаружено, что уже при

Рис. 4.14. Зависимость растворимости ксаитогената различных целлюлоз от продолжительности ксантогенирования:

1—6 — объяснение см, в тексте.

вании вискозы вследствие равновесности реакции ксантогенирования [см. уравнение (4.1)] гетерогенность в распределении ксанто-генатных групп практически полностью исчезает [39].

Структурные изменения при ксантогенировании тесно связан

страница 45
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153

Скачать книгу "Вискозные волокна" (2.62Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
наклейки на бокалы для пива
купить дачный участок в рассрочку
когда время и стекло приедут в екатеринбург в 2018 году
http://www.kinash.ru/etrade/detail/4205/82659.html

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(18.12.2017)