химический каталог




Вискозные волокна

Автор А.Т.Серков

я 6 построена по кривым 1—4 показывает зависимость прироста у после прерывания процесса с момента времени этого прерывания. Так, например, если процесс прерывать через 15 мин, то несмотря на глубокое вакуумирование реакционного продукта у дополнительно возрастает на 16 единиц. Это указывает на то, что значительное количество CS2 в щелочной целлюлозе находится в химически связанном состоянии, вероятнее всего в виде NaHCS20.

Предполагается, что наиболее медленно протекающей реакцией, определяющей порядок химической реакции в целом, является образование дитиокарбоната [2]. Однако растворение CS2 также может лимитировать процесс, особенно при снижении его парциального давления. При мокром, и особенно эмульсионном, ксантогенировании вследствие увеличения объема щелочной фазы возрастает роль диффузии. Все это несмотря на многочисленные попытки применения уравнений реакций первого и второго порядка [2, 26, 27] не позволило дать удовлетворительного количественного описания кинетики ксантогенирования.

Получили распространение два метода изучения кинетики процесса ксантогенирования: по изменению упругости паров CS2 в реакционном объеме и по количеству образовавшихся продуктов реакции. Первый использован в работе Шерера [27] и по существу широко применяется в настоящее время для контроля окончания процесса по возникновению вторичного вакуума [28]. Типичная кинетическая кривая для температуры 30 °С приведена на рис. 4.6.

Этот метод изучения кинетики отражает лишь суммарную скорость взаимодействия CS2 как в основной, так и в побочной реак8а

днях, что является его недостатком. Результаты раздельного определения скорости образования ксаитогената и побочных продуктов путем их количественного определения приведены в работе [29]. На рис. 4.7 приведены полученные данные для температуры 25 °С при дозировке CS2 в количестве 30% от массы целлюлозы. Используя для обработки экспериментальных данных уравнение

Прфлттслыаст, коп Рис. 4.7. Кинетика образования:

/ — ксаитогената целлюлозы: 2 — NaaCSs; Я —Na2S; 4 — COS; 5 — уменьшение содержания

CS*.

реакции дробного порядка, авторы рассчитали энергии активации для основной и побочной реакций, которые соответственно оказались равными: для ксаитогената — 62,6—75,0; Na2S — 80,0—87,2 и для Na2CS3— 80,4—95,6 кДж/моль.

Для анализа кинетики реакции ксантогенирования в широких интервалах параметров, когда уравнения реакций целых порядков из-за гетерогенности системы неприменимы, наиболее целесообразным является применение уравнения реакций нулевого порядка [2, 11]. Оно справедливо для малорастворимых реагентов, если они присутствуют в избытке в другой фазе. Классическим примером такой реакции является омыление сложного малорастворимого эфира в воде, концентрация которого будет поддерживаться постоянной за счет постоянного восполнения из несмешивающего-ся эфирного слоя [30, с. 468]. Поскольку концентрация реагента в зоне реакции постоянна, то скорость реакции также постоянна и является, по-существу, константой скорости реакции. Процесс ксантогенирования, особенно в начальной его стадии, когда в избытке имеется жидкий CS2, принадлежит к этому типу реакций.

* Приведенные на рис. 4.3 данные о температурных коэффициентах

I

, реакции в широком интервале температур и концентраций были получены именно этим методом [11]. 4.2.3. Влияние различных параметров на скорость ксантогенирования Среди большого числа факторов, влияющих на кинетику процесса ксантогенирования, наибольшее значение имеют температура, давление, концентрация щелочи и скорость перемешивания. В кинетической области влияние температуры удовлетворительно описывается уравнением Аррениуса. Температурные коэф-я фициенты и значения энергий активации были приведены выше. } Обычно в производственных условиях ксантогенирование ведут j при температурах не выше 28—32°С, а при мокром ксантогениро-1 вании из-за возможности образования большого количества по-| бочных продуктов — не выше 22—24°С. Делались мно

страница 43
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153

Скачать книгу "Вискозные волокна" (2.62Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
KNS - кликните по ссылке, получите скидку по промокоду "Галактика" - GA-B250M-D3H - офис продаж на Дубровке.
Автокресла группа 0+/1 (от 0 до 18 кг) Peg-Perego
мебель самара бюро секретер
датчик s+s regeltechnik wfs 1e pl

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.02.2017)