химический каталог




Вискозные волокна

Автор А.Т.Серков

риближается к 1,5. Это говорит о том, что процесс начинает лимитироваться диффузией, обусловленной гетерогенностью системы.

Мокрое ксантогенирование, рекомендуемое для ускорения процесса и повышения качества вискозы [21, 22], проводят обычно при более низких температурах (18—24°С) с добавкой дополнительной щелочи. Сероуглерод в большей мере находится в жидкой фазе. Диффузионный путь, особенно для основной реакции, в этом случае возрастает и уже при 30 °С основная реакция лимитуруется диффузией (рис. 4.3, кривая 3). Благодаря избытку щелочи побочные реакции при этом протекают в кинетической области (кривая 4).

86

» Рис. 4.4. Скорость образования ксаитогената при обработке 1%-ной суспензии целлюлозы без добавки эмульгатора (/), с добавкой эмульгатора (3) и при обработке 1%-ного раствора целлюлозы с добавкой эмульгатора (2).

митируется диффузией (кривая 5). Лимитирующей стадией является диффузия растворенного CS2 в щелочной фазе.

Увеличение поверхности CS2 за счет введения эффективных эмульгаторов приводит к ускорению процесса. Так например, при ксантогенировании 1%-ной суспензии целлюлозы избытком CS2 (125% от массы целлюлозы) в 10%-ном растворе NaOH при 20°С через 90 мин достигается 7 = 22. При добавке эмульгатора за этот же промежуток времени получают ксантогенат с 7 = 45,5 (рис. 4.4, соответственно кривые / и 3). Однако добавка эмульгатора эффективна лишь до определенного предела. В условиях мокрого ксантогенирования (18—24% целлюлозы) попытка ускорения процесса за счет добавки различных ПАВ успеха не имела, что, видимо, связано с уже достаточной степенью эмульгирования CS2 за счет смол, содержащихся в целлюлозе, и эмульгирующего действия самого ксаитогената целлюлозы, образующегося на первых этапах процесса [24].

87

Что касается твердой кристаллической фазы, то размеры ее частиц очень малы (20—30 нм), и она, по-видимому, не лимитирует суммарной кинетики процесса. Исключение этой фазы при эмульсионном ксантогенировании, т. е. перевод целлюлозы в раствор не приводит к ускорению процесса. Кривая 2 на рис. 4.4 приведена для случая ксантогенирования 1%-ного раствора целлюлозы с СП равной 220. Существенное различие в кинетике по сравнению с ксантогенированием суспензии целлюлозы не отмечалось (см. кривую 3).

4.2.2. Порядок реакции

На основе приведенной выше характеристики гетерогенности системы можно представить себе следующие стадии процесса ксантогенирования:

растворение CS2 в щелочной фазе;

взаимодействие CS2 и NaOH с образованием NaHCS20; диффузия;

взаимодействие NaHCS20 с гидроксильными группами целлюлозы.

Прохождение процесса в несколько стадий подтверждено экспериментально. Для выяснения механизма проводили реакцию щелочной целлюлозы с жидким и-газообразным CS2 [25]. В первом случае к вакуумированной щелочной целлюлозе приливали избыток жидкого CS2, во втором случае реакционную колбу.соединяли с сосудом, из которого поступал газообразный CS2. Реакция в обоих случаях проводилась в термостате при 20 "С. Полученные данные по скорости ксантогенирования представлены в табл. 4.3.

Из приведенных данных видно, что скорости реакции практически одинаковы. Это свидетельствует о том, что сероуглерод реагирует только после его растворения в щелочной фазе. Следовательно, существование первой стадии (растворение CS2) можно считать доказанным.

Как отмечалось, прямые аналитические данные об образовании дитиокарбоната являются противоречивыми. Однако промежуточное химическое связывание CS2 щелочью вытекает также из данных по дополнительному ксантогенированию вакуумированной ре

акционной массы [26]. После определенного времени ксантогенирования (15, 45, 90 и 150 мин) реакцию прерывали и непрореаги-ровавший CS2 отсасывали в вакууме (5,5—8,0 кПа) в течение-20 мин, после чего продолжали ксантогенирование без дополнительного введения CS2. Приведенные на рис. 4.5 кривые /—4 показывают на увеличение у ксантогената после такого прерывания, процесса. Пунктирная кривая 5 показывает обычный ход процесса. Крива

страница 42
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153

Скачать книгу "Вискозные волокна" (2.62Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы компьютерная графика для дизайнеров одежды в москве
механический блокиратор
касамостоятельно устранить небольшое замятие на двери машины
печь барбекю купить в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)