химический каталог




Вискозные волокна

Автор А.Т.Серков

OHJa-^OCSSNa)*

Окисление ксантогената приводит к образованию диксантоге-нида [19]:

CefyOatOH^.^OCSS-SSCO)^ + NaOH (4.10)

Возможность протекания реакции по указанной схеме была подтверждена экспериментально. После длительного пропускания кислорода (24 ч) через суспензию чистого ксантогената в последнем была определена сера, способная взаимодействовать с KCN, т. е. связанная в диксантогениде. Оказалось, что до 43% ксантогенатных групп превратилось в диксантогенидные. Следовательно, принципиально была доказана возможность окисления ксантогената кислородом воздуха до диксантогенида. В вискозе, близкой по своим показателям к обычно применяемой в производстве, указанным методом было обнаружено до 8% ксантогенатных групп в виде диксантогенида. Правда, эти данные оспариваются в более поздней работе Филиппа [20], тем не менее возможность возникновения диксантогенидных групп в заметных количествах представляется весьма вероятной.

Побочные продукты также могут участвовать в окислительных процессах. Конечными продуктами в этом случае являются дисульфид (Na2S2), пертиокарбонат (Na2CS4) и тиосульфат (Na2S203). Все эти продукты были найдены в вискозе и определены количественно по образованию роданида при добавке KCN. Пертиокарбонат, по-видимому, ответственен за оранжевую окраску ксантогената, применяемого в производстве, и вискозы, так как чистый тритиокарбонат имеет розовую окраску. Так, например, при добавлении KCN к раствору пертиокарбоната, имеющего желтую окраску, происходит количественное превращение Na2CS4:

Na2CS4 + KCN ? Na2CS2 + KCNS (4.11)

и цвет раствора меняется от желтого к розоватому.

Сделана попытка дать раздельную оценку роли кислорода воздуха и оксигрупп в исходной целлюлозе на протекание^окислительных процессов при ксантогенировании [20]. С этой целью проводили ксантогенирование в присутствии 02 и в среде азота, а также применяли целлюлозы, деструктированные путем гидролиза и окисления. Определяли количество образующегося пертиокарбоната и продуктов, способных отщеплять серу при взаимодействии с KCN (табл. 4.2).

85

Приведенные данные позволяют сделать вывод о слабом влиянии кислорода воздуха и, напротив, о сильном влиянии исходной целлюлозы на накопление продуктов окисления при ксантогенировании.

Эмульсионное ксантогенирование чаще применяют в исследовательских целях, например для определения реакционной способности целлюлозы [23]. Практически весь сероуглерод здесь находится в эмульгированном состоянии в виде жидкой фазы. В широком интервале температур основная реакция в этом случае ли4.2. КИНЕТИКА ПРОЦЕССА 4.2.1. Гетерогенность системы

Процесс ксантогенирования протекает в гетерогенных условиях многофазной системы. В общем случае в начале процесса можно выделить следующие фазы:

газовая многокомпонентная фаза переменного состава, состоящая из паров CS2, Н20 и N2;

две жидких фазы — сероуглерод и многокомпонентная щелочная фаза, состоящая из аморфной набухшей целлюлозы, NaOH, Н20 и небольшого количества CS2.

твердая фаза, состоящая из кристаллических или близких по своей степени упорядоченности к кристаллическим участков щелочной целлюлозы.

В зависимости от содержания целлюлозы в реакционной массе и соответственно ее гетерогенности различают следующие разновидности процесса ксантогенирования:

сухое ксантогенирование; содержание целлюлозы 28—35%;

мокрое ксантогенирование; содержание целлюлозы 18—24%;

эмульсионное ксантогенирование; содержание целлюлозы 1— 5%.

Наибольшее распространение получило сухое ксантогенирование, которое иногда называют ксантогенированием в волокнистом состоянии. Процесс ведут при достаточно высокой температуре 26—35 °С, так что значительная часть сероуглерода находится в газообразном состоянии. Щелочная фаза представляет собой измельченную щелочную целлюлозу. До температуры 30°С (рис. 4.3) реакция протекает в кинетической области, так как ее температурный коэффициент выше 2,0—2,5 [11]. Лишь при температурах выше 50 °С температурный коэффициент химических реакций п

страница 41
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153

Скачать книгу "Вискозные волокна" (2.62Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
документ о размещении световой рекламы на крыше микроавтобуса
компьютерные столы в москве недорого от производителя
курсы управленческий учет на предприятии и бюджетирование
магазин плитки в строгино

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.03.2017)