химический каталог




Вискозные волокна

Автор А.Т.Серков

дит в аморфных участках, что обусловливает ее стремление к определенному предельному значению СП. Это явление хорошо изучено на примере гидролитической деструкции, где как отмечалось в разделе 1.1.2 целлюлоза деструктирует до величин СП, примерно отражающих размеры больших периодов. Характер изменения СП с увеличением продолжительности процесса (см. рис. 3.6, кривая /) очень близок к гидролизу. Отличие заключается в том, что предельное значение СП при окислительной деструкции в щелочной среде на 10% выше, чем при гидролизе i[4]. Это вполне объяснимо, так как деструкция в данном случае идет сравнительно медленно и в среде, вызывающей сильное набухание, что благоприятствует процессу рекристаллизации, и кристаллические остатки целлюлозы после деструкции могут иметь большую СП. Процессом кристаллизации во время деструкции [12] может быть объяснено уменьшение теплоты сорбции целлюлозы, регенерированной из щелочной целлюлозы. Как видно из рис. 3.6 (кривая 2), теплота сорбции до мерсеризации (нулевая деструкция) составляла 9,2 Дж/г; после мерсеризации, вследствие образования гидратцеллюлозы, она возросла до 12,3 Дж/г, а затем в процессе деструкции, по-видимому, за счет процесса кристаллизации, упала через 24 ч до И,6 Дж/г и через 48 ч — до 10,9 Дж/г.

71

ется некоторое повышение набухания целлюлозы (см. рис. 3.6, кривая 3). Все это является следствием противоположного влияния двух явлений — кристаллизации и уменьшения молекулярной массы. Первое приводит к снижению реакционной способности, второе—к ее повышению. Фактическое положение определяется каждый раз конкретными производственными параметрами. Тем не менее, предложения по переработке вьгсокополимерных вискоз, полученных из недеструктированной щелочной целлюлозы, заслуживают изучения [16]. Помимо повышенной реакционной способности, здесь необходимо принимать во внимание сохранение 1 — 2% целлюлозы при переводе ее в низкомолекулярные продукты, а также возможность получения волокон с более высокими качественными показателями. Единственное препятствие для реализации этого предложения — высокая вязкость вискоз в настоящее время с учетом опыта производства полинозных волокон не кажется непреодолимым.

Роль надмолекулярной структуры в процессе деструкции проявляется также в различной скорости снижения СП у целлюлоз, резко отличающихся по своей структуре. Это относится в первую очередь к хлопковой целлюлозе и древесной целлюлозе, получаемой по сульфитному и сульфатному методам. Так, например, на основании анализа большого числа экспериментальных данных по содержанию карбонильных групп и катализирующих примесей был сделан вывод, что двукратная разница в скорости деструкции сульфитных и сульфатных целлюлоз обусловлена различием в их надмолекулярной структуре [8]. Константа скорости реакции у первых лежит в пределах 2,5-Ю-2—3,5-10"2 ч-1, тогда как у менее реакционно способных сульфатных целлюлоз она не превышает 1,4-10-2—1,8-3О-2 ч"1. Те же данные получены и для хлопковой целлюлозы [4].

3.4. ИЗМЕНЕНИЕ ФРАКЦИОННОГО СОСТАВА

В случае статистического характера деструкции, когда вероятность разрыва одинакова для всех связей и зависит от их числа, а не от величины молекулярной массы, теоретически можно предположить снижение полидисперсности с увеличением глубины процесса. Если для характеристики полидисперсности взять отношение среднемассовой молекулярной массы к среднечисловой, то зависимость между степенью деструкции и полидисперсностью выражают формулой:

Mw

^=1+(1-Я) (3.3)

где М„ и Мп — соответственно среднемассовая и среднечнсловая молекулярная масса; Р —степень завершенности процесса деструкции, выраженная как отношение числа разорванных связей к общему числу связей в исходном полимере.

72

73

Как видно из формулы 3.3, при увеличении Р отношение Мш к М„ стремится к единице, т. е. монодисперсному продукту. Эта закономерность подтверждена в работе Файфера [17]. В табл. 3.2 представлены данные по изменению Mw и Ма во время деструкции щелочной целлюлозы в среде кислорода при

страница 35
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153

Скачать книгу "Вискозные волокна" (2.62Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить скамейку парковую
мотор на гироскутер
земельные участки в коттеджных поселках на новой риге
сайт для помощи больным детям

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(18.10.2017)