химический каталог




Вискозные волокна

Автор А.Т.Серков

ого NaOH оказываются заниженными. Для оценки количества связанной воды Шварцкопф [11] предложил добавлять в мерсеризационную щелочь 2% нейтральной соли (NaCl, NaBr), которая не сорбируется целлюлозой. По повышению ее концентрации можно судить о количестве связанной воды и вносить поправку на снижение концентрации NaOH. На рис. 2.2 приведены данные Филиппа [12], полученные этим методом. Кривая / показывает зависимость количества связанного NaOH от

3-1786 ' зз

его концентрации в мерсеризационном растворе с учетом связанной воды. Для сравнения дается кривая 2, рассчитанная без учета связывания воды. Кривая 3 показывает зависимость количества самой связанной воды от концентрации NaOH.

Повышение концентрации едкого натра в мерсеризационной щелочи в соответствии с первым уравнением приводит к сдвигу равновесия в сторону большего образования аддитивного соединения. При полном исчерпывании наиболее реакционноспособных гидроксильных групп в положении 2 равновесие устанавливается при соотношении С6Ню05: NaOH, равном 1:1. Сопоставляя эти данные с результатами Роговина [9] по отмывке щелочной целлюлозы высшими спиртами, можно заключить, что в производственных условиях при концентрации мерсеризационной щелочи 18—20% щелочная целлюлоза содержит 1 моль NaOH и 3— 4 моль Н20 (см. кривую 3 на рис. 2.2) на 1 моль С6Ню05 в химически связанном состоянии. Образование щелочного соединения целлюлозы осложнено морфологической и надмолекулярной структурой целлюлозы, влияние которой будет рассмотрено ниже.

2.1.2. Структурные изменения при образовании щелочной целлюлозы

Целлюлоза, как уже отмечалось в разделе 1.1.2, представляет собой аморфно-кристаллический фибриллярный материал. Значительное число реакционноспособных гидроксильных групп скрыРис. 2.3. Элементарная ячейка природной (А), щелочной (В) и гидратцеллюло-зы (С). Параметры ячейки: Л—а = 8,35- Ю"10 м, с = 7,9-10-" м, 3 = 84°; В—а = = 12,8-10-'° м; с=13,2-10-10 и, 3 = 40°; С—а = 8,!4-10-!0 м, с=9,14-10-" и,

[3 = 62°,

то в кристаллических областях. При взаимодействии целлюлозы с водными растворами едкого натра, возрастающей концентрации происходит проникновение диссоциированных молекул NaOH сначала в аморфные, а по мере повышения концентрации до 10—

34

Рис. 2,5. Изменение предельной степени полимеризации (СП) целлюлозы и интенсивности полосы 1375 см-1 после обработки целлюлозы растворами NaOH различной концентрации.

12% и выше — в кристаллические области. При этом происходит разрушение природной структуры целлюлозы, и возникает структура гидратцеллюлозы. Разрушение структуры природной целлюлозы в процессе мерсеризации имеет решающее значение для процесса образования вискозы, так как благодаря этому удается перевести целлюлозу в растворимое состояние при сравнительно небольшой степени этерификации ксаитогената целлюлозы у, равной 40—60.

Структурные изменения при мерсеризации особенно четко прослеживаются рентгенографически. Начиная с концентрации NaOH, равной 12%, интерференции природной целлюлозы исчезают и появляются интерференции, характерные для щелочной целлюлозы. В зависимости от температуры и концентрации Гесс [13] идентифицировал пять модификаций щелочной целлюлозы. Практическое значение имеет щелочная целлюлоза, получаемая при концентрации NaOH 10—20% и температуре 0—30°С. Она имеет состав C6HioOs-NaOH-3H20; ее элементарная ячейка занимает объем 279 А3, т. е. на 68,5% больше, чем природная целлюлоза. На рис. 2.3 изображен переход [14] от элементарной ячейки природной целлюлозы (А) к ячейке щелочной целлюлозы (В) и после удаления щелочи — к ячейке гидратцеллюлозы (С). При образовании щелочной целлюлозы резко возрастает межплоскостное расстояние (101) и происходит разворот цепей друг относительно друга на 180°.

3* 35

В связи с низкой стабильностью щелочной целлюлозы структурные изменения в ней обычно характеризуют по особенностям получаемой из нее гидратцеллюлозы (рис. 2.4).

Заметные изменения наблюдаются при концентрация 12% NaOH [15]. По оценке Филиппа [16],

страница 16
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153

Скачать книгу "Вискозные волокна" (2.62Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить этажерку в москве недорого
циркуляционный насос grundfos ups 32 120f
стоимость печати блэкаут а0
практическая работа табличка фамилия имя и цвет

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.03.2017)