химический каталог




Вискозные волокна

Автор А.Т.Серков

низкомолекулярные фракции целлюлозы. В основе всего этого комплекса явлений лежит химическое взаимодействие целлюлозы с едким натром.

2.1.1. Химизм взаимодействия целлюлозы с едким натром

Реакцию взаимодействия NaOH с целлюлозой выражают как равновесную, проходящую в две стадии. На первой стадии обра31

зуется аддитивное соединение по уравнению

С„Н10О5 + NaOH + пН20 ^—? СаН10О5 ? NaOH. геН,0

Образовавшееся аддитивное соединение целлюлозы с NaOH в зависимости от концентрации реагирующих веществ (особенно воды) и температуры находится в равновесии с алкоголятом целлюлозы:

CeH10O6NaOH-reH2O *=fc C6H904ONa + (п + 1)Н,0

Взаимодействие NaOH происходит с наиболее электроотрицательной гидроксильной группой, находящейся в положении 2, что было доказано путем метилирования щелочной целлюлозы, последующего гидролиза образующейся метилцеллюлозы и идентификацией хроматографическим методом производного 2-метил-глюкозы [1].

CeH904OH +CH3COONa

Возможность образования алкоголятного соединения была предметом многочисленных дискуссий [2, с. 127]. Среди аргументов, приводимых в пользу образования алкоголята, следует остановиться на опытах Гейгера и Нобса [3]. При взаимодействии безводных кислот, в частности уксусной кислоты, со щелочной целлюлозой в случае алкоголятного соединения не должно происходить выделения воды:

C„H904ONa + СН3СООН

Протекание реакции по этому уравнению было доказано авторами на препаратах щелочной целлюлозы, высушенных при высосоком вакууме. Тем не менее энергия образования связи между целлюлозой и NaOH сравнительно невелика. На рис. 2.1 показана зависимость теплового эффекта образования щелочной целлюлозы от концентрации NaOH в мерсеризационном растворе [4, 5]. При концентрациях NaOH, применяемых в производстве (220—240 г/л) энергия образования связи между целлюлозой и едким натром не превышает 17—25 кДж/моль. Это характерно для дипольных связей (так, например, энергия водородной связи равна 21—30 кДж/моль). По-видимому, к этому типу можно отнести связь в аддитивном соединении NaOH с целлюлозой. Поэтому сомнения в возможности образования алкоголятного соединения продолжают высказываться [6, с. 243]. Резюмируя, можно отметить, что взаимодействие целлюлозы с щелочью идет по двум первым уравнениям с образованием как аддитивного, так и алкоголятного соеди32 нения, но с сильным сдвигом равновесия в сторону аддитивного продукта.

Делались неоднократные попытки установить структурную формулу щелочной целлюлозы, получить стехиометрическое соотношение между едким натром и целлюлозой. Для этой цели используют два метода: прямой—путем удаления избытка едкого натра отмывкой спиртами и кос-веннный — по снижению концентрации NaOH в мерсеризационном растворе или ее возрастанию в навеске целлюлозы.

Прямой метод, впервые предложенный Гладстоном [7] и усовершенствованный Рассовым [8], заключается в отмывке мерсеризованной целлюлозы абсолютным этанолом. Точность метода относительна, так как спирт гидролизует щелочную целлюлозу. При большой продолжительности отмывки (более 24 ч) связанная щелочь отмывается полностью. Существенное влияние на процесс оказывает температура. Горячим этанолом связанный едкий натр отмывается через несколько минут. При некоторых стандартных условиях (20 °С, продолжительность 2 ч) достигаются воспроизводимые данные. На 1 моль С6Н,0О5 получено 0,5 моль NaOH при концентрации мерсеризационной щелочи 220 г/л. Снижая интенсивность алкоголиза за счет применения высших спиртов (изобутанола и изоаминола), Роговину и Гинзберг ,[9] удалось получить соотношение, близкое к C6Hio05-NaOH.

Косвенный метод определения состава щелочной целлюлозы впервые предложен Фивегом [10]. Он основан на измерении убыли концентрации едкого натра в растворе щелочи, в которой помещена целлюлоза. Однако оказалось, что при погружении целлюлозы в водный раствор едкого натра происходит связывание не только NaOH, но и воды, вследствие чего наблюдается меньшее падение концентрации NaOH, и результаты определения количества связанн

страница 15
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153

Скачать книгу "Вискозные волокна" (2.62Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
арендные компании по проекционному оборудованию в москве
а отель фонтанка цена
билеты на новогоднее представление запашных
Рекомендуем компанию Ренесанс - лестница из массива - доставка, монтаж.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(18.12.2017)