химический каталог




Физические методы исследования в химии

Автор Л.В.Вилков Ю.А.Пентин

тельная энергия для двухатомных и линейных молекул в поле ЗМ2-/(/ 4-1)

Ег( #,) = АЯ/(/ + 1)_

2ЛВ/(/ + 1) (2/-1)(2/+3) Вращательная энергия для симметричного волчка

КМ

Обобщенное уравнение для асимметричного волчка

ER(*Z)=-*L S ^(x,/T,ARJ)|?,

g=-A,B,c

где \xg — составляющие дипольного момента по осям g=a, b, с; AG—(коэффициенты как функции параметров х, Jx и М}2.

4. Определение барьера внутреннего вращения Vo. При

К (?) — (1 — COS ПУ) К0 =

8Я2

П2

кр

пр»

где /пр —

; 11 и /2 — моменты ннерцни относительно связи как *сн вращения.

Частоты крутнльиого колебания vKp определяют нз эксперимента,

V. Чисто вращательные спектры комбинационного рассеяния

\IG — оператор электрического дипольного момента, индуцированного] полем световой волны &Q :

где CTQ — BAQB-1—теизор поляризуемости молекулы в лабораторной снст^ие ко-эрдннат Q=X, Y, 2\ АД—теизор поляризуемости в системе главных ос;й эл

липсоида поляризуемости молекулы q=x, у, z та. В— ортогональная матрица направляющих косинусов cos Qq.

Уравнение для частоты перехода в спектрах линейных молекул при Д/=-= ±2 с,учетом центробежного растяжения Dv(Dv-^.Bv)

| Д* | = (4BV - 6DV) (/ + 3/2) _ 8DV (J + 3/2)3.

Для Ьшнейных молекул симметрии ?>»ь имеет место чередование в интенсивности линий.

VI. Метод газовой электронографии

1. Полная интенсивность атомного рассеяния

атомного

рассеяии*

сеяния.

2. Mi лекул

где Jo — iитеисивность падающего излучения; /(s) = j/ (s) | е'*К«) — амплитуда

рассеяния; \f(s)\ и r)(s)—табулированы; S(s)—функция иеупругого

; R — расстояние от центра рассеяния; s= ~— sin 9/2; в — угол раслекулярная составляющая нитенснвностн рассеяния многоатомных моsM (s)=^igiI(s)

—— ехр (

S4

sin sr0ij,

где

Slj(s) = I // (S) I I // (s) I COS (УЦ (S) - i\J (5))

ft (5)2 I +

4Sk (s)

la — aMi литуды колебаний пар атомов; rQij = гец —

"elj

межъяд|риое расстояние в молекуле с малыми колебаниями. 3. Кривая радиального распределения

00

2 С

f (г) = ?— I sMc (s) ехр ( — bs?) sin sr ds, 0

эффективное

где Mc

s) —кривая sM(s) с поправками на неядерное рассеяние.

Пр]ближеиио

ехр

/со» 2'

fa г.,,/2я (2*+ /*,)""' L - 2(2*+/?,) . Кривая|дает спектр межъядериых расстояний.

VII. Методы колебательной и ИК и КР спектроскопии

1. еоретические основы: а) Колебательиое уравнение Шредиигера

При использовании нормальных координат Qk и в приближении Борна — Оп-пеигеймера

^ZR=N^HQFT) и Ev=^Ek(vk), k

в гармоническом приближении

Ev(vu v2, vif ия)= 2AV«> (vb + '

k ^ J

где 2, 3 — колебательное квантовое число; \еъ.—? колебательна^ постоянная; йь—степень вырождения колебательного состояния (dh = \, 2, 3'.

б) Интенсивность поглощения в ИК-спектрах пропорциональна квадрату момента перехода: Мх = <4/^ > и т. д.; \ix, \iv, \it — проекции \i; Ч/„

верхнее, Ч/р — нижнее состояния.

в) КР-спектры определяет индуцированный полем излучения <§ ЭЛЕКТРИЧЕский дипольный момент

где a — включает элементы amn (пг, п—х, у, z) тензора поляризуемости.

Для всех точечных групп симметрии указаны отличные от нуля компоненты Mi (1=х, у, z) и атп (т, п = х, у, z) в таблицах характеров точечных групп.

г) Классическая теория колебательных спектров. Уравнения для кинетической Т и потенциальной энергии V: \

или

27' = {?}Т|Й|| и 2V={q}F\\q\\'

где tij — коэффициенты кинетической энергии; f,j—силовые постоян!|ые; q обобщенные естественные координаты и q — скорости.

Для гармонических колебаний, используя уравнение Лагранжа, ^олучаем

(F-XT)|| Л1 «О,

где — матрица-столбец амплитуд изменения координат q (qj = lj coi Q/kt +

+ 6); ]/Я=2ЛУ, v — частота; t — время, б — фаза); F и Т — матрицы и t Уравнение в форме детерминанта (вековое уравнение)

|F-VF| доопределяет п корней A,ft = 4jt2v2A [k = \, 2,...,п). Для каждого к\ (или находится k-YL набор амплитуд ||/||fe илн lhj {j=l, 2, 3, ...,п). Полное матричное уравнение для амплитуд и частот

FL = TL А,

где Л — диагональная матрица квадратов частот; L образования нормальных координат Q.

J/<7LL=L||Q||,

п которых

матрица линеииго пре

п

Прямая колебательная задача — расчет всех "кп и Ijh на основе мгриц Т и F. На практике вводят G матрицу (G=T_l), тогда вековое уравнение принимает форму

I GF — XE I =0,

где E v- единичная матрица, и полное колебательное уравнение преобразуется к внду\

\ GFL = LA.

Обратная колебательная задача — расчет элементов матрицы F (силовых постоянных) — относится к классу некорректных задач.

2. Симметрия молекул и нормальных колебаний. Число колебаний типа симметрии я которое включает трансляции и вращения, дается уравнением

где Л — *:исло операций симметрии в группе; ht — число операций в i-м классе (при отсутствии в молекуле осей симметрии выше второго порядка все hi = l);

—характер приводимого представления для операции R (в i-м классе); Xsi(-^) —/характер неприводимого представления для операции R (в г-м классе),

3. Поляризация пол

страница 99
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106

Скачать книгу "Физические методы исследования в химии" (2.22Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
замена гофры глушителя фокус 2
кпс-1м 60-нз-мве 600х300
матрас 160 на 60
табличка готовая

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(13.12.2017)