химический каталог




Физические методы исследования в химии

Автор Л.В.Вилков Ю.А.Пентин

рубидиевой соли Na, Rb-C4H406'4H20. В качестве источника использовалось 7Са-излучение циркония с Я=0,0784 нм. При этом атом Rb давал аномальное рассеяние, так как поглощение атома Rb происходит при Я—0,0814 нм. Найденная абсолютная конфигурация аниона совпала с относительно произвольно принятой ранее как Н^-конфигурация*:

COORb+ I

Н—С*—ОН

но-с*-н

COONa+

натрийрубидиевая соль ( + )-винной кислоты

Метод аномального рассеяния широко используется также для

установления абсолютных конфигураций комплексных соединений

и биоорганических соединений

Рассмотренные методы исследования оптически активных веществ разделяются на два типа. Методы ДОВ и КД относятся к оптическим методам, аномальное расстояние рентгеновских лучей — к дифракционным.

Используемые длины волн в ДОВ и КД имеют порядок нанометров, т. е. существенно превышают размеры молекул. Поэтому в этих экспериментах возможно определять лишь оптические характеристики излучения, такие, как состояние поляризации в ДОВ или коэффициент поглощения при прохождении через вещество. Они значительны по величине лишь тогда, когда в молекуле имеется хромофор, т. е. группа атомов или атом со значительным коэффициентом экстинкции.

В методах ДОВ и КД вопрос об абсолютной конфигурации решается лишь приближенно или качественно, так как в строгой теории методов, связывающей оптические свойства и молекулярную конфигурацию для расчета вращательной силы перехода, необходимо задавать электронные функции молекулы для основного и возбужденных состояний. К сожалению, такая информация достаточной точности отсутствует, что и приводит к установлению различных правил к закономерностей, к развитию полуэмпирических методов при использовании ДОВ и КД.

Одним из важнейших применений ДОВ и особенно КД наряду со стереохимическими являются спектроскопические исследования, определение типов электронных переходов и электронного строения.

Новое направление развития этих методов представлено колебательным круговым дихроизмом в ИК спектроскопии и определением разности в интенсивности рассеяния лучей с правой и левой круговой поляризациями в спектрах комбинационного рассеяния. В этой области следует ожидать новых важных результатов.

Практически единственным методом, позволяющим определять абсолютную конфигурацию, является метод аномального рассеяния рентгеновских лучей. Благодаря автоматизации эксперимента существенно расширяется база структурных данных.

Контрольные вопросы

Глава VIII

1. Что такое линейная и круговая поляризация излучения? Какая связь между ними?

2. Какой параметр оптически активной среды определяет вращение плоскости поляризации линейно поляризованного света? Как графически на основе фаз распространяющихся лучей пояснить явление вращения плоскости поляризации?

3. Выведите формулу Френеля и поясните ее физическое содержание.

4. Определите понятия «удельное» и «молярное вращение».

5. В чем состоит недостаток феноменологической теории вращения плоскости поляризации линейно поляризованного света?

6. Как спиральная модель молекулы объясняет вращение плоскости поляризации? Почему возникает составляющая электрического поля, перпендикулярная падающему полю?

7. Что такое вращательная сила электронного перехода и каков ее физический смысл? Как формулируется и доказывается правило сумм?

8. Каковы требования к симметрии молекул, обладающих оптической активностью?

9. Каковы факторы, определяющие диссимметрию комплексов переходных металлов?

10. В чем состоит принципиальная схема эксперимента в методе ДОВ? Каковы требования к условиям эксперимента?

11. Что такое аномальный характер кривых ДОВ? Каковы причины его возникновения?

1'лава IX

1. Сформулируйте закон Бугера — Ламберта — Бера для лучей с круговой

поляризацией.

2. Определите понятие «круговой дихроизм».

3. Какова связь кругового дихроизма с эллиптичностью луча?

4. В чем состоит связь кругового дихроизма и вращательной силы электронного перехода?

5. Как экспериментально определить вращательную силу перехода?

6. Объясните схему эксперимента в методе КД. Как формируется луч с круговой поляризацией?

7. Как устанавливается связь между молярной дисперсией оптического вращения и функцией эллиптичности луча, прошедшего через оптически активную среду?

Глава X

1. Перечислите задачи, решаемые методами ДОВ и КД2. Сравните возможности ДОВ и КД.

3. Какие закономерности, помогающие в решении стереохимических задач методами ДОВ и КД, вы можете назвать? Что такое правило Брюстера? В чем состоит правило октантов?

4. Как решаются задачи установления абсолютной конфигурации методами ДОВ и КД в комплексах переходных металлов?

5. Как решаются задачи отнесения полос поглощения с использованием КД?

6. В чем состоит колебательная оптическая активность?

Глава XI

1. Как в декартовой системе координат можно выразить соотношение правой {R) и левой (S) коифвгураций?

2. Сформулируйте условия нормального и аномального рассеянии рентгеновских лучей атомами.

3. В чем состоит закон Фрид

страница 83
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106

Скачать книгу "Физические методы исследования в химии" (2.22Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы по ремонту газовых котлов в крыму
водительская справка для гибдд нового образца купить с доставкой
частотный преобразователь fc 051 описание
adidas в барнауле купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(14.12.2017)