химический каталог




Физические методы исследования в химии

Автор Л.В.Вилков Ю.А.Пентин

hv возбуждающего излучения. Поток возбуждающих фотонов hv под определенным углом (обычно ~45°) падает на образец, помещаемый вблизи входной щелн монохроматора. Электронный пучок в ОЭС обычно падает вертикально.

Анализаторы. Выбитые электроны поступают через входную щель з электронный анализатор-монохроматор, в котором происходит разделение электронов по скоростям (моментам). Электроны с соответствующей кинетической энергией попадают через выходную щель на детектор.

Анализаторы могут быть с магнитной нли электростатической фокусировкой, но последние имеют преимущество в защите от внешних электромагнитных помех, и в современных спектрометрах применяются анализаторы типа электростатического конденсатора. Геометрическая форма анализатора и режим пропускания через него электронов могут быть различны. Но обычно проводится предварительное торможение электронов на входе, а между образцом и анализатором создается некоторый потенциал. Этим добиваются лучшего разрешения, хотя и за счет некоторой потери чувствительности.

Разрешающая способность электростатического анализатора определяется отношением АЕ/Ешт- На практике современные спектрометры позволяют получить разрешение сигналов фотоэлектронов с внутренних уровней до 0,2 эВ, а с внешних уровней до 0,02 эВ, которое бывает достаточно для наблюдения колебательной структуры спектра, т. е. разрешающая способность приборов с источником, дающим узкую линию возбуждающего излучения, имеет порядок ~ 10"3.

Приемники. Обычно в качестве детекторов используют фотоэлектронные умножители. Усиленный после детектора сигнал поступает на самописец или через интерфейс на совмещенную с прибором ЭВМ.

Спектр фотоэлектронов получают, сканируя или поле анализатора, нли замедляющее поле. Регистрация может проводиться непрерывно или ступенчато (по точкам). Для улучшения отношения сигнала к шуму необходимо усреднение по многократным сканам или увеличение времени счета импульсов в каждой точке. Имеющиеся в современных спектрометрах микропроцессоры и мини-ЭВМ управляют работой системы и обеспечивают накопление сигналов, усреднение, сглаживание, разложение сложных контуров на отдельные компоненты, вычитание фона, дифференцирование, интегрирование и другую обработку спектров.

Образцы. Можно получать фотоэлектронные спектры твердых или газообразных (при низких давлениях) образцов, жидкости для исследования замораживают или испаряют. При изучении твердых образцов особенно необходим высокий вакуум для предохранения от загрязнений поверхности адсорбируемыми частицами, иногда необходимо охлаждение.

Даже свежеприготовленные образцы часто оказываются для ФЭС сильно загрязненными. Например, металлические поверхности на воздухе сразу покрываются оксидными пленками. Даже в вакууме почти всегда по сигналу С Is обнаруживается пленка масла (от вакуумного насоса). Правда, этот сигнал бывает полезен и часто используется для калибровочных целей. Специальные камеры для подготовки образцов при спектрометрах позволяют без вынесения на воздух обрабатывать образцы, чистить поверхности ионной или электронной бомбардировкой, менять и т. д.

к 3.2. Стандарты для учета зарядки образцов

о и калибровки спектрометров

. Поверхностный слой образца может, в принципе, заряжаться как положительно, так и отрицательно по отношению к спектрометру. Отсюда следует необходимость учета разности потенциалов поверхностного слоя образца и материала спектрометра в виде поправки ±?3ар к измеряемой величине Есв. Для оценки этой поправки используют различные внешние и внутренние стандарты.

Самым распространенным, так называемым внешним стандартом от поверхности, является уже упоминавшийся выше сигнал С Is (285,0 эВ) от углеводородной пленки, образующейся на образце в результате проникновения в спектрометр паров масла от вакуумного насоса, дегазации прокладок и т. д. Иногда в качестве внешнего стандарта на поверхности используют линии от напыленных пленок химически инертных металлов, например Аи 4/7/2» Pd 3^5/2» или адсорбированных ионов аргона.

Применяют также внешний стандарт от добавки, в частности, использовалась линия F Is от добавляемого к веществу LiF. Выбор вещества стандарта и способ подготовки пробы требуют особого внимания, так как вообще этот метод менее надежен.

В качестве внутреннего стандарта может быть принят сигнал от какого-то атома в соединениях исследуемого ряда, если измеряемая величина ЕСъ для этого атома в данном ряду соединений практически не меняется. В этом случае все другие измеряемые значения Есъ нормируются к значению ?Свст выбранного атома-стандарта. Например, в ряду соединений [Р(СбН5)3]2Р*Х2, где X — различные ацидолиганды, за стандартное значение ЯСвст принимают энергию связи электрона С Is в фенильных группах. Если измеренное значение ?,Свст= 284,0 эВ, а значение ?Сз С Is при отсутствии заряда считается равным 285,0 эВ, то для получения правильных значений ?Св, например Pt 4/, нужно просто прибавить к измеренным значениям 1,0 эВ.

Вообще учет зарядки образцов является одной из центральн

страница 58
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106

Скачать книгу "Физические методы исследования в химии" (2.22Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
где пройти дуплексное сканирование вен
ремонт колесных арок своими руками мазда 6
дача новая рига рижская ж д дачные участки вода
ANTALL NESTA - 02

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(13.12.2017)